Равенство вероятностей прямых и обратных электронно-колебательных переходов между исходным и конечным элементарными квантовыми франк-кондоновскими состояниями в адиабатическом приближении принимается как равенство вероятностей одного электронного перехода, в котором меняются местами лишь исходный и конечный элементарные колебательные ансамбли. Частоты этих переходов будут зеркальными относительно частоты 0-0-перехода n0. Учет этого и селекции “горячих” молекул в антистоксовых областях в условиях термического равновесия в исходном состоянии приводит к “реставрации” известного соотношения для сечений перехода s(n) в виде: (s(n)/n)exp(±hn/2kT) = j((n - n0)2), где “+” - испускание, “-” - поглощение. Приведены примеры определения с его помощью n0 из спектров поглощения, флуоресценции и фосфоресценции, проведено сравнение с n0, полученным при струйном охлаждении.
The equality of the probabilities of direct and inverse electron-vibrational transitions between the initial and final elementary quantum Franck-Condon states in the adiabatic approximation is taken as the equality of the probabilities of one electronic transition, in which only the initial and final elementary vibrational ensembles exchange places. Frequencies of the transitions will have mirror symmetry with respect to 0-0-transition frequency n0. Accounting for this and the selection of "hot" molecules in the anti-Stokes regions under thermal equilibrium in the initial state leads to a "restoration" of the known relation for the cross sections of the transition s(n) the form: (s(n)/n)exp(±hn/2kT) = j((n - n0)2), where “+”is for emission, “-“ is for absorption. Examples of the relation use for the determination of n0 from the absorption, fluorescence and phosphorescence spectra are given and a comparison is made with n0 obtained by jet-cooling.
The authors declare that there are no conflicts of interest present.