Анализируются рассчитанные ранее многомерные поверхности потенциальной энергии мономера и димера метанола, димера воды, малональдегида, димера муравьиной кислоты, комплекса пиридиназотоксида и трихлоруксусной кислоты и протонированного димера воды. На основании поведения вблизи глобальных минимумов рассчитанных многомерных поверхностей потенциальной энергии ряда кластеров и комплексов с водородной связью различной силы построены соответствующие гармонические поверхности потенциальной энергии. Это позволило ввести наглядный параметр оценки степени ангармоничности рассчитанных поверхностей потенциальной энергии. Проанализирована зависимость параметра ангармоничности от размеров анализируемой области в окрестности минимума энергии, от числа точек, в которых проводится сравнение энергий, а также от размерности решаемой колебательной задачи. В унифицированных условиях выполнены расчеты параметра ангармоничности для поверхностей потенциальной энергии в комплексах с сильной, умеренно сильной и слабой водородной связью. Полученные значения параметра ангармоничности сопоставлены со значениями соответствующих диагональных постоянных ангармоничности для валентных колебаний мостикового протона, а также с длиной водородных мостиков.
Previously calculated multidimensional potential energy surfaces of the methanol monomer and dimer, water dimer, malonaldehyde, formic acid dimer, free pyridine N-oxide/trichloroacetic acid complex, complex in acetonitrile and protonated water dimer were analyzed. Based on the behavior of calculated multidimensional potential energy surfaces, corresponding harmonic potential energy surfaces were constructed for the series of clusters and complexes with hydrogen bond of different strength near the global minimum. This enables to introduce an obvious anharmonicity parameter for the calculated potential energy surfaces. Dependence of the anharmonicity parameter on the size of the analyzed area near the energy minimum, on the number of points, where the energy comparison were implemented, and on the dimensionality of the solved vibrational problem was analyzed. Calculations of the anharmonicity parameter of the potential energy surfaces for complexes with strong, medium and weak hydrogen bonds were performed at the unified conditions. The obtained values of the anharmonicity parameter were compared with the values of the corresponding diagonal anharmonicity constants for the stretching vibrations of the bridging proton, and also with the length of the hydrogen bridges.
The authors declare that there are no conflicts of interest present.