Тонкая структура рентгеновского спектра поглощения (XAFS) на Co K-крае для трех смешанных лигандных пиридиновых комплексов Co(II) – [Co(py)4(SCN)2] (1), [Co(py)4(Cl)2]ꞏH2O (2) и [Co(py)4(Br)2] (3) – исследована с использованием синхротронного излучения. Расширенная тонкая структура рентгеновского поглощения (EXAFS) проанализирована с использованием двух методов. В первом методе координационное число (N) фиксируется, а фактор уменьшения амплитуды (S 2 0 ) варьируется. Во втором методе N варьируется и фиксируется S 2 0 . Анализ EXAFS показал, что поглощающий атом Co окружен четырьмя атомами N (пиридиновых лигандов) в экваториальных положениях, которые образуют квадратное плоское основание. Два атома N (тиоцианата), два хлорида и два бромид-иона в аксиальных положениях завершают искаженную октаэдрическую координацию в комплексах 1, 2 и 3 соответственно. В комплексе 1 длины аксиальных связей меньше, чем экваториальных, что указывает на сжатую октаэдрическую геометрию, в 2 и 3 длины аксиальных связей больше, чем экваториальных, что демонстрирует удлиненную октаэдрическую геометрию. Результаты согласуются с полученными ранее с помощью рентгеновской кристаллографии. С помощью расчетов ab initio смоделированы спектры поглощения рентгеновских лучей вблизи краевой структуры (XANES), проведено их сравнение с экспериментальными спектрами XANES. Рассчитанная плотность состояний для поглощения металлического центра Co соотнесена с особенностями и формой смоделированных спектров XANES, а также экспериментальных спектров.