Минск
Minsk
Рассмотрена возможность применения метода определения чисто электронного перехода (Е00) в молекулярных электронных спектрах с использованием теоремы квантовых флуктуаций (ТКФ) при наличии возмущений, снижающих интенсивность элементарного перехода, действующих как его экранирование. Для этого в фундаментальное соотношение ТКФ для электронного перехода вводится коэффициент экранирования — коэффициент уменьшения интенсивности спектра из-за экранирования до величины, удовлетворяющей ТКФ. На примерах молекулярных электронных спектров видимой, УФ и рентгеновской областей показано, что введение коэффициента экранирования подчиняет спектр условиям ТКФ и, соответственно, условиям определения с ее помощью чисто электронного перехода. Показано, что в этой модели Е00 зависит от степени экранирования, причем наиболее близкая к истинной величина Е00 соответствует минимальному коэффициенту экранирования.
Determination of pure electronic transition (Е00) for molecular electronic spectra by quantum fluctuation theorem (QFT) is considered under external perturbations, decreasing elementary transition intensity and acting as its screening. To consider this effect “screening coefficient” is introduced into the main QFT relation. Using examples of molecular electronic spectra from the visible, UV, and X-ray regions, it is shown that the introduction of a screening coefficient brings the spectrum into conformity with QFT conditions and, consequently, with the conditions for determining a pure electronic transition using them. It means the reduction of the external excitation energy to the value suitable for QFT due to the screening. The operation of QFT model in molecular electronic UV-Vis and x-ray spectra is given. In proposed model Е00 depends on screening coefficient, but Е00 quantity, which is the closest to the true one, corresponds to the lowest screening coefficient.
The authors declare that there are no conflicts of interest present.