Локализация чисто электронного перехода n0 в случае гомоморфных хромофоров при сечении перехода s(n) определяется экстремумом (¶j/¶n = 0) на этой частоте функции [s(n)/n]exp(mhn/2kT) = = j(|n - n0|) (n > n0 и “-” в поглощении, n < n0 и “+” в испускании) для дипольного франк-кондоновского перехода при условии термического распределения по подуровням исходного в переходе состояния. При полиморфизме наблюдаемое эффективное сечение и спектр формируются из парциальных вкладов электронных переходов отдельных форм с разными ni0. В этом случае гомоморфный экстремум искажается - уширяется, размывается или даже отсутствует, что и является индикатором полиморфизма хромофора. Приведены примеры выявления этих неоднородностей по такой зависимости, рассчитанной из экспериментальных спектров.
For the case of homomorphic chromophores, the localization of the 0-0-transition n0 is defined in a separate electronic transition cross-section spectrum s(n) by the extremum (¶j/¶n = 0) of the relation [s(n)/n]exp(mhn/2kT) = j(|n - n0|) (“-“ and n > n0 for absorption,“+” and n < n0 for emission). It holds for the dipole Frank-Condon transition under conditions of thermal distribution on state sublevels. If the spectrum is formed by polymorphic chromophores, it constitutes of the sum of partial inputs of the separate chromophores with different ni0. So, the area of the extremum is distorted, the extremum can even disappear and the distortions indicate chromofore polymorphism. Examples are given for the distortion from absorption, fluorescence, and phosphorescence spectra
The authors declare that there are no conflicts of interest present.