zhpsЖурнал прикладной спектроскопииZhurnal Prikladnoii Spektroskopii0514-7506B. I. Stepanov Institute of Physics of the National Academy of Scienceszhps-267Research Article******ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ И ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ПОЛЯ НА СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА ИК И31P ЯМР СПЕКТРОВ КОМПЛЕКСА ТИТАНОЦЕН-АРИНINFLUENCE OF SOLVENT AND ELECTRIC FIELD ON THE STRUCTURE AND IR,31P NMR SPECTROSCOPIC PROPERTIES OF A TITANOCENE-BENZYNE COMPLEXRezazadehM. .RezazadehM. .noemail@neicon.ruGhiasiR. .GhiasiR. .rezaghiasi1353@yahoo.comJamehbozorgiS. .JamehbozorgiS. .noemail@neicon.ruАракский филиал Исламского университета АзадаArak branch, Islamic Azad UniversityВосточно-Тегеранский филиал Исламского университета АзадаEast Tehran Branch, Islamic Azad UniversityХамеданский филиал Исламского университета АзадаHamedan Branch, Islamic Azad University201810032020853513(1)-513(9)Copyright © Rezazadeh M..., Ghiasi R..., Jamehbozorgi S..., 20202020Rezazadeh M..., Ghiasi R..., Jamehbozorgi S...Rezazadeh M..., Ghiasi R..., Jamehbozorgi S...Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://zhps.ejournal.by/jour/article/view/267

С помощью теории самосогласованного реакционного поля, основанной на модели поляризуемого континуума, исследовано влияние растворителя на структурные характеристики, энергии граничных орбиталей, глобальные дескрипторы плотности, колебательные частоты и химические сдвиги31P ЯМР для комплекса syn-Cp2Ti(h2-C6H4-2-OMe)(PMe3). Исследуемые спектроскопические параметры согласованы с помощью уравнения Кирквуда-Бауэра-Мага. Изучена реакция глобальных дескрипторов плотности (химического потенциала и твердости) в присутствии внешнего электрического поля. Для демонстрации Ti-C-связи в исследуемом комплексе использованы методы анализа EDA, QTAIM, ELF, LOL и NBO.

The effect of solvent on the structural, frontier orbital energies, global density-based descriptors, vibrational frequencies, and31P NMR chemical shifts was examined for the syn-Cp2Ti(h2-C6H4-2-OMe)(PMe3) complex by the self-consistent reaction field theory (SCRF) based on the polarizable continuum model (PCM). The studied spectroscopic parameters were correlated with the Kirkwood-Bauer-Magat equation (KBM). Also, the response of the global density-based descriptors (chemical potential and hardness) in the presence of external electric field was studied. EDA, QTAIM, ELF, LOL, and NBO analyses were used for illustration of the Ti-C bond in this complex.

ариновый комплексвлияние растворителяхимический сдвиг ЯМР31Pуравнение Кирквуда-Бауэра-Магавнешнее электрическое полеbenzyne complexsolvent effect31P NMR chemical shiftKirkwood-Bauer-Magat equationexternal electric fieldReferencesY. Shao, M. Head-Gordon, A. I. Krylov, J. Chem. Phys., 118, 4807 (2003).Y. Shao, M. Head-Gordon, A. I. Krylov, J. Chem. Phys., 118, 4807 (2003).F. D. Proft, P. v. R. Schleyer, J. H. v. Lenthe, F. Stahl, P. Geerlings, Chem. Eur. J., 8, 3402 (2002).F. D. Proft, P. v. R. Schleyer, J. H. v. Lenthe, F. Stahl, P. Geerlings, Chem. Eur. J., 8, 3402 (2002).C. E. Smith, T. D. Crawford, D. Cremer, J. Chem. Phys., 122, 174309 (2005).C. E. Smith, T. D. Crawford, D. Cremer, J. Chem. Phys., 122, 174309 (2005).L. V. Slipchenko, A. I. Krylov, J. Chem. Phys., 117, 4694 (2002).L. V. Slipchenko, A. I. Krylov, J. Chem. Phys., 117, 4694 (2002).H. Li, M.-B. Huang, Phys. Chem. Chem. Phys., 10, 5381 (2008).H. Li, M.-B. Huang, Phys. Chem. Chem. Phys., 10, 5381 (2008).H. Liu, S. Yang, I. Balteanu, O. P. Balaj, B. S. Fox-Beyer, M. K. Beyer, V. E. Bondybey, Rapid Commun. Mass Spectrom., 18, 1479 (2004).H. Liu, S. Yang, I. Balteanu, O. P. Balaj, B. S. Fox-Beyer, M. K. Beyer, V. E. Bondybey, Rapid Commun. Mass Spectrom., 18, 1479 (2004).J. Grafenstein, A. M. Hjerpe, E. Kraka, D. Cremer, J. Phys. Chem. A, 104, 1748 (2000).J. Grafenstein, A. M. Hjerpe, E. Kraka, D. Cremer, J. Phys. Chem. A, 104, 1748 (2000).W. Sander, Acc. Chem. Res., 32, 669 (1999).W. Sander, Acc. Chem. Res., 32, 669 (1999).G. Wittig, F. Bickelhaupt, Chem. Ber., 91, 883 (1958).G. Wittig, F. Bickelhaupt, Chem. Ber., 91, 883 (1958).J. G. Andino, U. J. Kilgore, M. Pink, A. Ozarowski, J. Krzystek, J. Telser, M.-H. Baik, D. J. Mindiola, Chem. Sci., 1, 351 (2010).J. G. Andino, U. J. Kilgore, M. Pink, A. Ozarowski, J. Krzystek, J. Telser, M.-H. Baik, D. J. Mindiola, Chem. Sci., 1, 351 (2010).M. A. Bennett, H. P. Schwemlein, Angew. Chem. Int. Ed. EngI. , 28, 1296 (1989).M. A. Bennett, H. P. Schwemlein, Angew. Chem. Int. Ed. EngI. , 28, 1296 (1989).R. P. Hughes, R. B. Laritchev, A. Williamson, C. D. Incarvito, L. N. Zakharov, A. L. Rheingold, Organometallics, 21, 4873 (2002).R. P. Hughes, R. B. Laritchev, A. Williamson, C. D. Incarvito, L. N. Zakharov, A. L. Rheingold, Organometallics, 21, 4873 (2002).M. Retbøll, A. J. Edwards, A. D. Rae, A. C. Willis, M. A. Bennett, E. Wenger, J. Am. Chem. Soc., 124, 8348 (2002). 513-9M. Retbøll, A. J. Edwards, A. D. Rae, A. C. Willis, M. A. Bennett, E. Wenger, J. Am. Chem. Soc., 124, 8348 (2002). 513-9V. B. Shur, E. G. Berkovitch, M. E. Vol’pin, B. Lorenz, M. Wahren, J. Organomet. Chem., 36, 228 (1982).V. B. Shur, E. G. Berkovitch, M. E. Vol’pin, B. Lorenz, M. Wahren, J. Organomet. Chem., 36, 228 (1982).R. Ghiasi, H. Pasdar, Z. Ghaffarpour, Phys. Chem.: An Indian J., 8, 119 (2013).R. Ghiasi, H. Pasdar, Z. Ghaffarpour, Phys. Chem.: An Indian J., 8, 119 (2013).J. Cdmpora, S. L. Buchwa, Organometallics, 12, 4182 (1993).J. Cdmpora, S. L. Buchwa, Organometallics, 12, 4182 (1993).P. Selvarengan, P. Kolandaivel, J. Mol. Struct: THEOCHEM, 617, 99 (2002).P. Selvarengan, P. Kolandaivel, J. Mol. Struct: THEOCHEM, 617, 99 (2002).S. B. Allin, T. M.Leslie, R. S. Lumpkin, Chem. Mater., 8, 428 (1996).S. B. Allin, T. M.Leslie, R. S. Lumpkin, Chem. Mater., 8, 428 (1996).A. J. A. Aquino, D. Tunega, G. Haberhauer, M. H. Gerzabek, H. Lischka, J Phys Chem A, 106, 1862 (2002).A. J. A. Aquino, D. Tunega, G. Haberhauer, M. H. Gerzabek, H. Lischka, J Phys Chem A, 106, 1862 (2002).Gaussian 09 (Version Revision A.02). Wallingford CT, Gaussian, Inc. (2009).Gaussian 09 (Version Revision A.02). Wallingford CT, Gaussian, Inc. (2009).P. J. Hay, J. Chem. Phys., 66, 4377 (1977).P. J. Hay, J. Chem. Phys., 66, 4377 (1977).R. Krishnan, J. S. Binkley, R. Seeger, J. A. Pople, J. Chem. Phys., 72, 650 (1980).R. Krishnan, J. S. Binkley, R. Seeger, J. A. Pople, J. Chem. Phys., 72, 650 (1980).A. D. McLean, G. S. Chandler, J. Chem. Phys., 72, 5639 (1980).A. D. McLean, G. S. Chandler, J. Chem. Phys., 72, 5639 (1980).A. J. H. Wachters, J. Chem. Phys., 52, 1033 (1970).A. J. H. Wachters, J. Chem. Phys., 52, 1033 (1970).D. Rappoport, F. Furche, J. Chem. Phys., 133, 134105 (2010).D. Rappoport, F. Furche, J. Chem. Phys., 133, 134105 (2010).K. L. Schuchardt, B. T. Didier, T. Elsethagen, L. Sun, V. Gurumoorthi, J. Chase, J. Li, T. L. Windus, J. Chem. Inform. Model., 47, 1045 (2007).K. L. Schuchardt, B. T. Didier, T. Elsethagen, L. Sun, V. Gurumoorthi, J. Chase, J. Li, T. L. Windus, J. Chem. Inform. Model., 47, 1045 (2007).D. Feller, J. Comp. Chem., 17, 1571 (1996).D. Feller, J. Comp. Chem., 17, 1571 (1996).C. Adamo, V. Barone, J. Chem. Phys., 108, 664 (1998).C. Adamo, V. Barone, J. Chem. Phys., 108, 664 (1998).J. Tomasi, B. Mennucci, R. Cammi, Chem. Rev., 105, 2999 (2005).J. Tomasi, B. Mennucci, R. Cammi, Chem. Rev., 105, 2999 (2005).N. M. O’Boyle, A. L. Tenderholt, K. M. Langner, J. Comp. Chem, 29, 839 (2008).N. M. O’Boyle, A. L. Tenderholt, K. M. Langner, J. Comp. Chem, 29, 839 (2008).W. Kutzelnigg, U. Fleischer, M. Schindler, Al-Cl: The IGLO-Method: Ab Initio Calculation and Interpretation of NMR Chemical Shifts and Magnetic Susceptibilities, 23, Springer-Verlag, Heidelberg (1990).W. Kutzelnigg, U. Fleischer, M. Schindler, Al-Cl: The IGLO-Method: Ab Initio Calculation and Interpretation of NMR Chemical Shifts and Magnetic Susceptibilities, 23, Springer-Verlag, Heidelberg (1990).T. Lu, F. Chen, J. Mol. Graphics Model, 38, 314 (2012).T. Lu, F. Chen, J. Mol. Graphics Model, 38, 314 (2012).A. E. Reed, L. A. Curtiss, F. Weinhold, Chem. Rev., 88, 899 (1988).A. E. Reed, L. A. Curtiss, F. Weinhold, Chem. Rev., 88, 899 (1988).L. Sobczyk, S. J. Grabowski, T. M. Krygowski, Chem. Rev., 105, 3513 (2005).L. Sobczyk, S. J. Grabowski, T. M. Krygowski, Chem. Rev., 105, 3513 (2005).R. F. W. Bader, C. F. Matta, F. Corte´s-Guzman, Organometallics, 23, 6253 (2004).R. F. W. Bader, C. F. Matta, F. Corte´s-Guzman, Organometallics, 23, 6253 (2004).X. Fradera, M. A. Austen, R. F. W. Bader, J. Phys. Chem. A, 103, 304 (1999).X. Fradera, M. A. Austen, R. F. W. Bader, J. Phys. Chem. A, 103, 304 (1999).R. F. W. Bader, D.-F. Fang, J. Chem. Theor. Comput., 1, 403 (2005).R. F. W. Bader, D.-F. Fang, J. Chem. Theor. Comput., 1, 403 (2005).P. M. Mitrasinovic, Can. J. Chem., 81, 542 (2003).P. M. Mitrasinovic, Can. J. Chem., 81, 542 (2003).M. Palusiak, J. Organometallic. Chem., 692, 3866 (2005).M. Palusiak, J. Organometallic. Chem., 692, 3866 (2005).P. Macchi, A. Sironi, Coord. Chem. Rev., 239, 383 (2003).P. Macchi, A. Sironi, Coord. Chem. Rev., 239, 383 (2003).

The authors declare that there are no conflicts of interest present.