zhpsЖурнал прикладной спектроскопииZhurnal Prikladnoii Spektroskopii0514-7506B. I. Stepanov Institute of Physics of the National Academy of Scienceszhps-29Research Article******ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА СТАБИЛЬНОСТЬ, ЭЛЕКТРОННУЮ СТРУКТУРУ И ЯКР-ПАРАМЕТРЫ ИЗОМЕРОВ Fe(CO)4pySOLVENT EFFECTS ON STABILITY, ELECTRONIC STRUCTURE, AND14N NQR PARAMETERS OF Fe(CO)4py ISOMERSGhiasiR. .GhiasiR. .ezaghiasi1353@yahoo.com, rghiasi@iauet.ac.irPeikariA. .PeikariA. .noemail@neicon.ruВосточно-Тегеранский филиал Исламского университета АзадEast Tehran branch, Islamic Azad universityШкола молодых исследователей Исламского университета АзадYoung Researchers and Elite Club, Pharmaceutical Science Branch, Islamic Azad University201710032020841166(1)-166(8)Copyright © Ghiasi R..., Peikari A..., 20202020Ghiasi R..., Peikari A...Ghiasi R..., Peikari A...Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://zhps.ejournal.by/jour/article/view/29

C использованием модели поляризуемого континуума методом MPW1PW91 рассчитаны структура, стабильность,14N ЯКР-параметры и гиперполяризуемость изомеров Fe(CO)4py в различных растворителях. Установлено, что изомер Fe(CO)4pyaxial более стабилен, чем Fe(CO)4pyequatorial, относительные энергии уменьшаются для более полярных растворителей. Молекулярный орбитальный анализ показывает, что наивысшая молекулярная орбиталь изомера Fe(CO)4py относится к связи Fe(CO)4, а самая низкая незанятая молекулярная орбиталь локализована на лиганде пиридина. Предполагается, что нелинейные оптические свойства зависят от полярности растворителя.

The structure, stability,14N NQR parameters, and hyperpolarizability of Fe(CO)4py isomers in seven different solvents were computed with the MPW1PW91 method based on the polarizable continuum model (PCM). From an energetic standpoint, the Fe(CO)4pyaxial isomer was more stable than the Fe(CO)4pyequatorial isomer. On the other hand, the relative energies decreased in more polar solvents. Molecular orbital analysis showed that the HOMO of the Fe(CO)4py isomer was distributed on the Fe(CO)4 fragment, whereas the LUMO was localized on the pyridine ligand. This study suggests that the nonlinear optical (NLO) properties depend on the solvent polarity.

изомеры Fe(CO)4pyвлияние растворителягиперполяризуемость14N ЯКР-параметрыFe(CO)4py isomerssolvent effecthyperpolarizability14N NQR parametersReferencesA. R. Rossi, R. Hoffmann, Inorg. Chem., 14, 365-374 (1975).A. R. Rossi, R. Hoffmann, Inorg. Chem., 14, 365-374 (1975).T. P. M. Goumans, A. W. Ehlers, M. C. V. Hemert, A. Rosa, E.-J. Baerends, K. Lammertsma, J. Am. Chem. Soc., 125, 3558-3567 (2003).T. P. M. Goumans, A. W. Ehlers, M. C. V. Hemert, A. Rosa, E.-J. Baerends, K. Lammertsma, J. Am. Chem. Soc., 125, 3558-3567 (2003).S. P. Modi, J. D. Atwood, Inorg. Chem., 22, 26-28 (1983).S. P. Modi, J. D. Atwood, Inorg. Chem., 22, 26-28 (1983).J. A. S. Howell, M. G. Palin, P. McArdle, D. Cunningham, Z. Goldschmidt, H. E. Gottlieb, D. H.-Langermans, Inorg. Chem., 32, 3493-3500 (1993).J. A. S. Howell, M. G. Palin, P. McArdle, D. Cunningham, Z. Goldschmidt, H. E. Gottlieb, D. H.-Langermans, Inorg. Chem., 32, 3493-3500 (1993).E. H. Shubert, R.K. Sheline, Inorg. Chem., 5, 1071-1074 (1966).E. H. Shubert, R.K. Sheline, Inorg. Chem., 5, 1071-1074 (1966).G. Boxhoorn, M. B. Cerfontain, D. J. Stufkens, A. Oskam, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1336-1341 (1980).G. Boxhoorn, M. B. Cerfontain, D. J. Stufkens, A. Oskam, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1336-1341 (1980).Gaussian 03, Gaussian Inc., Pittsburgh, PA (2003).Gaussian 03, Gaussian Inc., Pittsburgh, PA (2003).R. Krishnan, J. S. Binkley, R. Seeger, J. A. Pople, J. Chem. Phys., 72, 650-654 (1980).R. Krishnan, J. S. Binkley, R. Seeger, J. A. Pople, J. Chem. Phys., 72, 650-654 (1980).P. J. Hay, J. Chem. Phys., 66, 4377-4384 (1977).P. J. Hay, J. Chem. Phys., 66, 4377-4384 (1977).A. D. McLean, G. S. Chandler, J. Chem. Phys., 72, 5639-5648 (1980).A. D. McLean, G. S. Chandler, J. Chem. Phys., 72, 5639-5648 (1980).A. J. H. Wachters, J. Chem. Phys., 52, 1033-1036 (1970).A. J. H. Wachters, J. Chem. Phys., 52, 1033-1036 (1970).P. J. Hay, W. R. Wadt, J.Chem.Phys., 82, 299-310 (1985).P. J. Hay, W. R. Wadt, J.Chem.Phys., 82, 299-310 (1985).P. J. Hay, W. R. Wadt, J.Chem.Phys., 82, 284-298 (1985).P. J. Hay, W. R. Wadt, J.Chem.Phys., 82, 284-298 (1985).A. Schaefer, H. Horn, R. Ahlrichs, J. Chem. Phys, 97, 2571-2577 (1992).A. Schaefer, H. Horn, R. Ahlrichs, J. Chem. Phys, 97, 2571-2577 (1992).C. Adamo, V. Barone, J. Chem. Phys., 108, 664-675 (1998).C. Adamo, V. Barone, J. Chem. Phys., 108, 664-675 (1998).M. Porembski, J. C. Weisshaar, J. Phys. Chem. A, 105, 6655-6667 (2001).M. Porembski, J. C. Weisshaar, J. Phys. Chem. A, 105, 6655-6667 (2001).Y. Zhang, Z. Guo, X.-Z. You, J. Am. Chem. Soc., 123, 9378-9387 (2001).Y. Zhang, Z. Guo, X.-Z. You, J. Am. Chem. Soc., 123, 9378-9387 (2001).R. C. Dunbar, J. Phys. Chem. A, 106, 7328-7337 (2002).R. C. Dunbar, J. Phys. Chem. A, 106, 7328-7337 (2002).J. P. C. A. M. Porembski, J. C. Weisshaar, J. Phys. Chem. A, 105, 4851-4864 (2001).J. P. C. A. M. Porembski, J. C. Weisshaar, J. Phys. Chem. A, 105, 4851-4864 (2001).J. Tomasi, B. Mennucci, R. Cammi, Chem. Rev., 105, 2999-3093 (2005).J. Tomasi, B. Mennucci, R. Cammi, Chem. Rev., 105, 2999-3093 (2005).J. D. Graybeal, Molecular Spectroscopy, McGraw-Hill (1988).J. D. Graybeal, Molecular Spectroscopy, McGraw-Hill (1988).J. Seliger, Nuclear Quadrupole Resonance, Theory - Encyclopedia of Spectroscopy and Spectrometry, Academic Press (2000).J. Seliger, Nuclear Quadrupole Resonance, Theory - Encyclopedia of Spectroscopy and Spectrometry, Academic Press (2000).C. P. Slichter, Principles of Magnetic Resonance, 3rd ed., Springer-Verlag, Heidelberg (1990).C. P. Slichter, Principles of Magnetic Resonance, 3rd ed., Springer-Verlag, Heidelberg (1990).T. P. Das, E. L. Hahn, Solid State Physics, New York (1958).T. P. Das, E. L. Hahn, Solid State Physics, New York (1958).M. Tokman, D. Sundholm, P. Pyykkö, J. Olsen, Chem. Phys. Lett., 265, 60-64 (1997).M. Tokman, D. Sundholm, P. Pyykkö, J. Olsen, Chem. Phys. Lett., 265, 60-64 (1997).D. A. Keleiman, Phy. Rev., 129, 1977-1979 (1962). 166-8D. A. Keleiman, Phy. Rev., 129, 1977-1979 (1962). 166-8P. J. Mendes, T. J. L. Silva, A. J. P. Carvalho, J. P. P. Ramalho, J. Mol. Struct.: THEOCHEM, 946, 33-42 (2010).P. J. Mendes, T. J. L. Silva, A. J. P. Carvalho, J. P. P. Ramalho, J. Mol. Struct.: THEOCHEM, 946, 33-42 (2010).L. M. Chen, J. C. Chen, H. Luo, et. al., J. Theor. Comput. Chem., 10, 581-604 (2011).L. M. Chen, J. C. Chen, H. Luo, et. al., J. Theor. Comput. Chem., 10, 581-604 (2011).X. Cao, C. Liu, Y. Liu, J. Theor. Comput. Chem., 11, 573-586 (2012).X. Cao, C. Liu, Y. Liu, J. Theor. Comput. Chem., 11, 573-586 (2012).P. W. Ayers, R. G. Parr, J. Am. Chem. Soc., 122, 2010-2018 (2000).P. W. Ayers, R. G. Parr, J. Am. Chem. Soc., 122, 2010-2018 (2000).R. G. Parr, P. K. Chattaraj, J. Am. Chem. Soc., 113, 1854-1855 (1991).R. G. Parr, P. K. Chattaraj, J. Am. Chem. Soc., 113, 1854-1855 (1991).R. G. Pearson, J. Chem. Educ., 64, 561-567 (1987).R. G. Pearson, J. Chem. Educ., 64, 561-567 (1987).R. G. Pearson, Acc. Chem. Res. , 26, 250-255 (1993).R. G. Pearson, Acc. Chem. Res. , 26, 250-255 (1993).R. G. Pearson, J. Chem. Educ., 76, 267-270 (1999).R. G. Pearson, J. Chem. Educ., 76, 267-270 (1999).L. Onsager, J. Am. Chem. Soc., 58, 1486-1493 (1936).L. Onsager, J. Am. Chem. Soc., 58, 1486-1493 (1936).K. Clays, A. Persoons, Phys. Rev. Lett., 66, 2980-2983 (1991).K. Clays, A. Persoons, Phys. Rev. Lett., 66, 2980-2983 (1991).P.C. Ray, J. Leszczynsk, Chem. Phys. Lett., 399, 162-166 (2004).P.C. Ray, J. Leszczynsk, Chem. Phys. Lett., 399, 162-166 (2004).H. Lee, S.-Y. An, M. Cho, J. Phys. Chem. B, 103, 4992-4996 (1999).H. Lee, S.-Y. An, M. Cho, J. Phys. Chem. B, 103, 4992-4996 (1999).

The authors declare that there are no conflicts of interest present.