zhpsЖурнал прикладной спектроскопииZhurnal Prikladnoii Spektroskopii0514-7506B. I. Stepanov Institute of Physics of the National Academy of Scienceszhps-506Research ArticleСтатьиТЕРМОХРОМИЗМ РАСТВОРОВ КОРРОЛОВ В ЭТАНОЛЕTHERMOCHROMISM OF CORROLE SOLUTIONS IN ETHANOLАджибЮ. Х.AjeebY. H.

14-695, Бейрут, Ливан;

220006, Минск, ул. Свердлова, 13а, Беларусь

Beirut, PO Box 14-695, Lebanon;

13а Sverdlov Str., Minsk, 220006, Belarus

youssef.ajeeb@aul.edu.lbМинченяА. А.MinchenyaA. A.

220006, Минск, ул. Свердлова, 13а

13а Sverdlov Str., Minsk, 220006

КлимовичП. Г.KlimovichP. G.

220006, Минск, ул. Свердлова, 13а

13а Sverdlov Str., Minsk, 220006

МаесВ.MaesW.

B-3590, Дипенбек

Diepenbeek, B-3590

wouter.maes@uhasselt.beКрукН. Н.KrukM. M.

220006, Минск, ул. Свердлова, 13а

13а Sverdlov Str., Minsk, 220006

m.kruk@belstu.byУниверситет искусства, наук и технологий Ливана; Белорусский государственный технологический университетArt, Sciences&Technology University in Lebanon; Belarusian State Technological UniversityБелорусский государственный технологический университетBelarusian State Technological UniversityИнститут исследования материалов, Университет ХассельтаInstitute for Materials Research (IMO-IMOMEC), Hasselt University201918032020865697704Copyright © Аджиб Ю.Х., Минченя А.А., Климович П.Г., Маес В., Крук Н.Н., 20202020Аджиб Ю.Х., Минченя А.А., Климович П.Г., Маес В., Крук Н.Н.Ajeeb Y.H., Minchenya A.A., Klimovich P.G., Maes W., Kruk M.M.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://zhps.ejournal.by/jour/article/view/506

Исследована температурная зависимость электронных спектров поглощения растворов семейства 5,10,15-триарилкорролов в этаноле в интервале температур 288—328 К. Обнаружено, что в этаноле молекулы корролов находятся в виде смеси свободного основания и депротонированной формы, соотношение которых определяется донорно-акцепторными свойствами периферических заместителей. Установлено, что рост температуры приводит к депротонированию молекул свободных оснований корролов. Процесс депротонирования подчиняется уравнению Вант-Гоффа с энергией активации Еа = 2.0 ккал/моль, которая в пределах ошибки измерений оказалась одинаковой для всех исследуемых соединений. Предположено, что температура влияет на процесс депротонирования опосредованно, изменяя величину диэлектрической проницаемости этанола. Снижение диэлектрической проницаемости с ростом температуры смещает кислотно-основное равновесие в сторону образования депротонированной формы.

The temperature dependence of the electronic absorption spectra of the 5,10,15-triarylcorrole family solutions in ethanol was studied in the temperature range 288—328 K. Corrole molecules in ethanol was found to be as a mixture of the free base and deprotonated forms, with their proportion determined by donating-accepting properties of peripheral substituents. It was established that temperature rise leads to the deprotonation of the free base molecules. Deprotonation process is governed by Van’t Hoff equation with activation energy Еа = 2.0 kcal/mol, which was found to be the same for all the studied compounds within the experimental error. It was supposed that temperature influences deprotonation indirectly, by adjusting the dielectric constant of ethanol. Decrease in the dielectric constant with temperature rise shifts the acidbase equilibrium to the formation of the deprotonated form.

свободное основание корролакислотно-основные равновесияэнергия активациитермохромизмfree base corroleacid-base equlibriaactivation energythermochromismРабота выполнена при финансовой поддержке Государственной программы научных исследований “Фотоника, опто- и микроэлектроника” (задание 1.3.01).ReferencesH. R. Harrison, O. J. R. Hodder, D. C. Hodgkin. J. Chem. Soc. (B) (1971) 640—645H. R. Harrison, O. J. R. Hodder, D. C. Hodgkin. J. Chem. Soc. (B) (1971) 640—645W. J. D. Beenken, M. Presselt, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 118 (2014) 862—871W. J. D. Beenken, M. Presselt, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 118 (2014) 862—871Д. В. Кленицкий, Н. Н. Крук. Тр. БГТУ: Химия, технол. органич. веществ и биотехнол., 177 (2015) 24—28 [D. V. Klenitsky, M. M. Kruk. Trudy BGTU [Proc. Belarusian State Technological University (BSTU)] N 4, Chem., Technol. Org. Subst. Biotechnol., 177 (2015) 20—23]Д. В. Кленицкий, Н. Н. Крук. Тр. БГТУ: Химия, технол. органич. веществ и биотехнол., 177 (2015) 24—28 [D. V. Klenitsky, M. M. Kruk. Trudy BGTU [Proc. Belarusian State Technological University (BSTU)] N 4, Chem., Technol. Org. Subst. Biotechnol., 177 (2015) 20—23]M. M. Kruk, D. V. Klenitsky, W. Maes. Macroheterocycles, 12 (2019) 58—67M. M. Kruk, D. V. Klenitsky, W. Maes. Macroheterocycles, 12 (2019) 58—67J. Takeda, M. Sato. Chem. Lett., 11 (1995) 971—972J. Takeda, M. Sato. Chem. Lett., 11 (1995) 971—972M. Roucan, M. Kielmann, S. J. Connon, S. S. R. Bernhard, M. O. Senge. Chem. Commun., 54 (2018) 26—29M. Roucan, M. Kielmann, S. J. Connon, S. S. R. Bernhard, M. O. Senge. Chem. Commun., 54 (2018) 26—29M. Kielmann, M. O. Senge. Angew. Chem. Int. Ed., 58 (2019) 418—441M. Kielmann, M. O. Senge. Angew. Chem. Int. Ed., 58 (2019) 418—441M. M. Kruk, T. H. Ngo, V. A. Savva, A. S. Starukhin, W. Dehaen, W. Maes. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10704—10711M. M. Kruk, T. H. Ngo, V. A. Savva, A. S. Starukhin, W. Dehaen, W. Maes. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10704—10711M. M. Kruk, W. Maes, R. Paolesse. Abstr. 10 th Int. Сonf. ICPP-10, Munich, Germany, July 1–7 (2018) 138M. M. Kruk, W. Maes, R. Paolesse. Abstr. 10 th Int. Сonf. ICPP-10, Munich, Germany, July 1–7 (2018) 138M. M. Kruk, W. Maes, R. Paolesse. Abstr. Int. Workshop on Photochemistry of Organic Molecules Dedicated to the 85 th Anniversary of Academician G. P. Gurinovich, September 18–20, Minsk, Belarus (2018) 43M. M. Kruk, W. Maes, R. Paolesse. Abstr. Int. Workshop on Photochemistry of Organic Molecules Dedicated to the 85 th Anniversary of Academician G. P. Gurinovich, September 18–20, Minsk, Belarus (2018) 43M. J. Kamlet, R. W. Taft. J. Am. Chem. Soc., 98 (1976) 377—383M. J. Kamlet, R. W. Taft. J. Am. Chem. Soc., 98 (1976) 377—383R. W. Taft, M. J. Kamlet. J. Am. Chem. Soc., 98 (1976) 2886—2894R. W. Taft, M. J. Kamlet. J. Am. Chem. Soc., 98 (1976) 2886—2894W. Maes, T. H. Ngo, J. Vanderhaeghen, W. Dehaen. Org. Lett., 9 (2007) 3165—3168W. Maes, T. H. Ngo, J. Vanderhaeghen, W. Dehaen. Org. Lett., 9 (2007) 3165—3168Yu. B. Ivanova, V. A. Savva, N. Zh. Mamardashvili, A. S. Starukhin, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10683—10694Yu. B. Ivanova, V. A. Savva, N. Zh. Mamardashvili, A. S. Starukhin, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10683—10694M. Meot-Ner, A. D. Adler. J. Am. Chem. Soc., 97 (1975) 5107—5111M. Meot-Ner, A. D. Adler. J. Am. Chem. Soc., 97 (1975) 5107—5111Yu. B. Ivanova, S. G. Pukhoovskaya, N. Zh. Mamardashvili, O. I. Koifman, M. M. Kruk. J. Mol. Liq., 275 (2019) 491—498Yu. B. Ivanova, S. G. Pukhoovskaya, N. Zh. Mamardashvili, O. I. Koifman, M. M. Kruk. J. Mol. Liq., 275 (2019) 491—498А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика, пер. с англ., Москва, Мир (1976)А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика, пер. с англ., Москва, Мир (1976)Ю. Х. Аджиб, Т. Б. Карлович, Л. Л. Гладков, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 86, № 3 (2019) 353—359 [Y. H. Ajeeb, T. B. Karlovich, L. L. Gladkov, W. Maes, M. M. Kruk. J. Appl. Spectr., 86 (2019) 389—395]Ю. Х. Аджиб, Т. Б. Карлович, Л. Л. Гладков, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 86, № 3 (2019) 353—359 [Y. H. Ajeeb, T. B. Karlovich, L. L. Gladkov, W. Maes, M. M. Kruk. J. Appl. Spectr., 86 (2019) 389—395]K. Райхардт. Растворители и эффекты среды в органической химии, пер. с англ., Москва, Мир (1991)K. Райхардт. Растворители и эффекты среды в органической химии, пер. с англ., Москва, Мир (1991)Физическая химия. Кн. 2. Электрохимия. Химическая кинетика и катализ: учебник для вузов, под ред. К. С. Краснова, 3-е изд., испр., Москва, Высш. шк. (2001)Физическая химия. Кн. 2. Электрохимия. Химическая кинетика и катализ: учебник для вузов, под ред. К. С. Краснова, 3-е изд., испр., Москва, Высш. шк. (2001)G. Akerlöf. J. Am. Chem. Soc., 54 (1932) 4125—4139G. Akerlöf. J. Am. Chem. Soc., 54 (1932) 4125—4139C. Kalodas, G. Hefter, Y. Marcus. Chem. Rev., 100 (2000) 819—852C. Kalodas, G. Hefter, Y. Marcus. Chem. Rev., 100 (2000) 819—852

The authors declare that there are no conflicts of interest present.