zhpsЖурнал прикладной спектроскопииZhurnal Prikladnoii Spektroskopii0514-7506B. I. Stepanov Institute of Physics of the National Academy of Scienceszhps-592Research Article******СИНТЕЗ, ХАРАКТЕРИСТИКИ И ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОМ ЯМР ОКСОЦЕНТРИРОВАННЫХ ТРЕХЪЯДЕРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [Fe2IIINiIIO(O2CC2H5)6(py)3]•py и [Fe2IIINiIIO(O2CC2H5)6(H2O)3]•H2OSYNTHESIS, CHARACTERIZATION, AND NMR STUDY OF OXO-CENTERED TRINUCLEAR COMPLEXES [Fe2IIINiIIO(O2CC2H5)6(py)3]•py and [Fe2IIINiIIO(O2CC2H5)6(H2O)3]•H2OWangX.WangXin

Сямынь 361005

Xiamen 361005

wx@xmu.edu.cnChenZh.-W.ChenZhiwei

Сямынь 361005

Xiamen 361005

LvY.LvYingyang

Сямынь 361005

Xiamen 361005

CaiSh.CaiShuhui

Сямынь 361005

Xiamen 361005

ChenZh.ChenZhong

Сямынь 361005

Xiamen 361005

wx@xmu.edu.cnСямэньский университетXiamen University201921032020863488(1)-488(9)Copyright © Wang X., Chen Z., Lv Y., Cai S., Chen Z., 20202020Wang X., Chen Z., Lv Y., Cai S., Chen Z.Wang X., Chen Z., Lv Y., Cai S., Chen Z.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://zhps.ejournal.by/jour/article/view/592

Получены и охарактеризованы несколькими спектроскопическими методами (ЯМР, рентгеновская дифракция, ИК, ЭПР и УФ) два гетероядерных карбоксилатных комплекса с μ3-оксомостиками: [Fe2IIINiIIO(O2CC2H5)6(H2O)3]·H2O и [Fe2IIINiIIO(O2CC2H5)6(py)3]·py. Рентгеноструктурные измерения показывают, что кластеры Fe2NiO комплексов обладают симметрией, близкой к кристаллической симметрии класса 3. Для лигандов, координированных с различными металлами, обнаружена практически эквивалентность ИК спектров, но не эквивалентность спектров ЯМР. Результаты ЯМР показывают наибольший химический сдвиг 1Н 95.1 м.д., что указывает на парамагнетизм комплекса, который ослаблен антиферромагнитным взаимодействием ионов металлов через мостик μ3-О. Согласно результатам ЯМР и ИК исследований, комплексы стабильны в различных неполярных и умеренно полярных растворителях, таких как CDCl3 и d3-MeCN, но разлагаются на ионы металлов и соответствующие лиганды в сильных полярных растворителях, таких как вода, при комнатной температуре. Сопоставление в 1Н ЯМР спектрах проводилось на основе анализа относительных интенсивностей, уширения, экспериментов при различных температурах, времен спинрешеточной релаксации и замещения соответствующими лигандами. Эксперименты по спин-решеточной релаксации 1H и измерения методом ЯМР при переменной температуре осуществлялись также для исследования структур растворов и динамики комплексов. Химический сдвиг 1Н для пиридина, скоординированного с металлами, может превышать 90 м.д.

Two μ3-oxo carboxylate-bridged heteronuclear complexes, [Fe2IIINiIIO(O2CC2H5)6(H2O)3]·H2O and [Fe2IIINiIIO(O2CC2H5)6(py)3] ·py, were prepared and characterized by several spectroscopic techniques including NMR, X-ray diffraction, IR, ESR, and UV. X-ray diffraction measurements demonstrated that the Fe2NiO clusters of the complexes were close to threefold symmetry in crystals. The ligands coordinated to different metal atoms were almost equivalent in the IR timescale but in equivalent in the NMR timescale. The NMR results showed that the largest 1H NMR chemical shift of the complex was 95.1 ppm, implying its paramagnetic property, which was weakened by the antiferromagnetic interaction of metal ions through the μ3-O bridge. NMR and IR studies indicated that the complexes were stable in various nonpolar and moderately polar solvents, such as CDCl3 and d3-MeCN, but they were decomposed into metal ions and the corresponding ligands in strong polar solvents, such as water, at room temperature. Assignments of the 1H NMR spectra of the complexes were made on the basis of relative intensities, broadening, variable temperature experiments, spin-lattice relaxation times, and substitution by appropriate ligands. The 1H spin-lattice relaxation time T1 and variable-temperature NMR experiments were also applied to investigate the solution structures and dynamics of the complexes. It is worth noting that the 1H chemical shift of the pyridine coordinated to the metals could be greater than 90 ppm

ядерный магнитный резонанстрехъядерные комплексыоксоцентрированные комплексыкарбоксилатные комплексыnuclear magnetic resonancetrinuclear complexesoxo-centered complexescarboxylate complexesThis work is supported by NNSF of China (81101037).This work is supported by NNSF of China (81101037).ReferencesM. Colmont, O. Mentre, N. Henry, Prog. J. Solid. State. Chem., 260, 101–106 (2018).M. Colmont, O. Mentre, N. Henry, Prog. J. Solid. State. Chem., 260, 101–106 (2018).N. Shan, S. J. Vickers, H. Adams, M. D. Ward, J. A. Thomas, Angew. Chem. Int. Ed., 43, 3938–3943 (2004).N. Shan, S. J. Vickers, H. Adams, M. D. Ward, J. A. Thomas, Angew. Chem. Int. Ed., 43, 3938–3943 (2004).I. Ratera, C. Sporer, D. Ruiz-Molina, N. Ventosa, J. Baggerman, A. M. Brouwer, C. Rovira, J. Veciana, J. Am. Chem. Soc., 129, 6117–6121 (2007).I. Ratera, C. Sporer, D. Ruiz-Molina, N. Ventosa, J. Baggerman, A. M. Brouwer, C. Rovira, J. Veciana, J. Am. Chem. Soc., 129, 6117–6121 (2007).A. Olchowka, J. Colmont, M. Aliev, Cryst. Eng. Commun., 19, 936–940 (2017).A. Olchowka, J. Colmont, M. Aliev, Cryst. Eng. Commun., 19, 936–940 (2017).Xiao-Yu Qi, Kai Wang, Lun Wang, J. Solid State Chem., 63, 91–98 (2016).Xiao-Yu Qi, Kai Wang, Lun Wang, J. Solid State Chem., 63, 91–98 (2016).F. Paul, G. Da Costa, A. Bondon, N. Gauthier, S. Sinbandhit, L. Toupet, K. Costuas, J. F. Halet, C. Lapinte, Organometallics, 26, 874–878 (2007).F. Paul, G. Da Costa, A. Bondon, N. Gauthier, S. Sinbandhit, L. Toupet, K. Costuas, J. F. Halet, C. Lapinte, Organometallics, 26, 874–878 (2007).S. Ghumaan, S. Mukherjee, S. Kar, D. Roy, S. M. Mobin, R. B. Sunoj, G. K. Lahiri, Eur. J. Inorg. Chem., 21, 4426–4430 (2006).S. Ghumaan, S. Mukherjee, S. Kar, D. Roy, S. M. Mobin, R. B. Sunoj, G. K. Lahiri, Eur. J. Inorg. Chem., 21, 4426–4430 (2006).D. M. DAlessandro, F. R. Keene, Chem. Rev., 106, 2270–2276 (2006).D. M. DAlessandro, F. R. Keene, Chem. Rev., 106, 2270–2276 (2006).R. W. Wu, M. Poyraz, F. E. Sowrey, C. E. Anson, S. Wocadlo, A. K. Powell, U. A. Jayasooriya, R. D. Cannon, T. Nakamoto, M. Katada, H. Sano, Inorg. Chem., 37,1913–1918 (1998).R. W. Wu, M. Poyraz, F. E. Sowrey, C. E. Anson, S. Wocadlo, A. K. Powell, U. A. Jayasooriya, R. D. Cannon, T. Nakamoto, M. Katada, H. Sano, Inorg. Chem., 37,1913–1918 (1998).A. Dikhtiarenko, S. Khainakov, J. R. Garcia, Inorg. Chem., 454, 107–122 (2017).A. Dikhtiarenko, S. Khainakov, J. R. Garcia, Inorg. Chem., 454, 107–122 (2017).S. Kiana, M. Yazdanbakhsh, M. Jamialahmadi, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 130, 28–32 (2014).S. Kiana, M. Yazdanbakhsh, M. Jamialahmadi, J. Chem. Soc., Faraday Trans., 130, 28–32 (2014).A. Heckmann, C. Lambert, M. Goebel, R. Wortmann, Angew. Chem. Int. Ed., 43, 5851–5855 (2004).A. Heckmann, C. Lambert, M. Goebel, R. Wortmann, Angew. Chem. Int. Ed., 43, 5851–5855 (2004).N. Suaud, A. Gaita-Arino, J. M. Clemente-Juan, E. Coronado, Chem. Eur. J., 10, 4041–4046 (2004).N. Suaud, A. Gaita-Arino, J. M. Clemente-Juan, E. Coronado, Chem. Eur. J., 10, 4041–4046 (2004).A. Vlachos, V. Psycharis, C. P. Raptopoulou, N. Lalioti, Y. Sanakis, G. Diamantopoulous, M. Fardis, M. Fardis, M. Karayanni, G. Papavassiliou, A. Terzis, Inorg. Chim. Acta, 357, 3162–3168 (2004).A. Vlachos, V. Psycharis, C. P. Raptopoulou, N. Lalioti, Y. Sanakis, G. Diamantopoulous, M. Fardis, M. Fardis, M. Karayanni, G. Papavassiliou, A. Terzis, Inorg. Chim. Acta, 357, 3162–3168 (2004).L. Banci, Nuclear and Electron Relaxation. The Magnetic Nucleus-Unpaired Electron Coupling in Solution, VCH, Weinheim (1991).L. Banci, Nuclear and Electron Relaxation. The Magnetic Nucleus-Unpaired Electron Coupling in Solution, VCH, Weinheim (1991).J. R. Houston, W. H. Casey, Inorg. Chem., 44, 5176–5122 (2005).J. R. Houston, W. H. Casey, Inorg. Chem., 44, 5176–5122 (2005).M. Itou, M. Otake, Y. Araki, O. Ito, H. Kido, Inorg. Chem., 44, 1580–1586 (2005).M. Itou, M. Otake, Y. Araki, O. Ito, H. Kido, Inorg. Chem., 44, 1580–1586 (2005).M. M. Glass, K. Belmore, J. B. Vincent, Polyhedron, 12, 133–139 (1993).M. M. Glass, K. Belmore, J. B. Vincent, Polyhedron, 12, 133–139 (1993).C. P. Raptopoulou, Y. Sanakis, A. K. Boudalis, V. Psycharis, Polyhedron, 24, 711–718 (2005).C. P. Raptopoulou, Y. Sanakis, A. K. Boudalis, V. Psycharis, Polyhedron, 24, 711–718 (2005).Z. Chen, S. H. Cai, J. L. Ye, G. T. Lu, L. N. Zhang, Chin. J. Struct. Chem., 18, 227–232 (1999).Z. Chen, S. H. Cai, J. L. Ye, G. T. Lu, L. N. Zhang, Chin. J. Struct. Chem., 18, 227–232 (1999).A. Morsali, S. A. Beyramabadi, H. Chegini, J. Structural. Chem., 57, 875–882 (2016).A. Morsali, S. A. Beyramabadi, H. Chegini, J. Structural. Chem., 57, 875–882 (2016).I. Bertini, Y.K. Gupta, C. Luchinat, G. Parigi, M. Peana, L. Sgheri, J. Yuan, J. Am. Chem. Soc., 129, 12786–12792 (2007).I. Bertini, Y.K. Gupta, C. Luchinat, G. Parigi, M. Peana, L. Sgheri, J. Yuan, J. Am. Chem. Soc., 129, 12786–12792 (2007).Z. G. Wang, T. R. Holman, L. Que, Magn. Reson. Chem., 31, 78–81 (1993).Z. G. Wang, T. R. Holman, L. Que, Magn. Reson. Chem., 31, 78–81 (1993).D. Prodius, C. Turta, V. Mereacre, S. Shova, M. Gdaniec, Y. Simonov, J. Lipkowski, V. Kuncser, G. Filoti, A. Caneschi, Polyhedron, 25, 2175–2182 (2006).D. Prodius, C. Turta, V. Mereacre, S. Shova, M. Gdaniec, Y. Simonov, J. Lipkowski, V. Kuncser, G. Filoti, A. Caneschi, Polyhedron, 25, 2175–2182 (2006).I. Khosravi, M. Mirzaei, A. Bauza, Polyhedron, 81, 39–42 (2014).I. Khosravi, M. Mirzaei, A. Bauza, Polyhedron, 81, 39–42 (2014).L. Meesuk, U. A. Jayasooriya, R. D. Cannon, J. Am. Chem. Soc., 109, 2009–2012 (1987).L. Meesuk, U. A. Jayasooriya, R. D. Cannon, J. Am. Chem. Soc., 109, 2009–2012 (1987).M. B. Moreira, C. F. N. Da Silva, R. B. P. Pesci, Dalton Trans., 45, 16799–16803 (2016).M. B. Moreira, C. F. N. Da Silva, R. B. P. Pesci, Dalton Trans., 45, 16799–16803 (2016).Hua-Xin Zhang, Yoichi Sasaki, Masaaki Abe, J. Org. Chem., 797, 29–33 (2015).Hua-Xin Zhang, Yoichi Sasaki, Masaaki Abe, J. Org. Chem., 797, 29–33 (2015).Minfeng Lu, Marie Colmont, Marielle Huve, Inorg. Chem., 53, 12058–12062 (2014).Minfeng Lu, Marie Colmont, Marielle Huve, Inorg. Chem., 53, 12058–12062 (2014).A. Mavrandonakis, K. Vogiatzis, D. Boese, A. Daniel, Inorg. Chem., 54, 8251–8257 (2015).A. Mavrandonakis, K. Vogiatzis, D. Boese, A. Daniel, Inorg. Chem., 54, 8251–8257 (2015).

The authors declare that there are no conflicts of interest present.