zhpsЖурнал прикладной спектроскопииZhurnal Prikladnoii Spektroskopii0514-7506B. I. Stepanov Institute of Physics of the National Academy of Scienceszhps-652Research ArticleАННОТАЦИИ АНГЛОЯЗЫЧНЫХ СТАТЕЙABSTRACTS ENGLISH-LANGUAGE ARTICLESРАСЧЕТ ВОЗБУЖДЕННЫХ СОСТОЯНИЙ НЕКОТОРЫХ АЛКИЛСУЛЬФИДОВ МЕТОДОМ ЗАВИСЯЩЕЙ ОТ ВРЕМЕНИ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИEXCITED STATES CALCULATION OF SOME ALKYL SULFIDES WITH TIME DEPENDENT DENSITY FUNCTIONAL THEORYYuanpengZh.YuanpengZh.HaitaoW.HaitaoW.dr_wht@163.comChaoS.ChaoS.YunB.YunB.JingZh.JingZh.HaoS.HaoS.Государственная лаборатория защиты гражданского населенияState Key Laboratory of NBC Protection for CiviliansИнститут химии функциональных материалов, Северо-восточный педагогический университетInstitute of Functional Material Chemistry, Faculty of Chemistry, Northeast Normal University202030062020873505(1)-505(7)Copyright © Yuanpeng Z., Haitao W., Chao S., Yun B., Jing Z., Hao S., 20202020Yuanpeng Z., Haitao W., Chao S., Yun B., Jing Z., Hao S.Yuanpeng Z., Haitao W., Chao S., Yun B., Jing Z., Hao S.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://zhps.ejournal.by/jour/article/view/652

Возбужденные состояния молекулы иприта (горчичного газа) и родственных алкилсульфидов рассчитаны методом зависящей от времени теории функционала плотности. Из семи обычно используемых функционалов плотности функционал PBE0 дает наиболее точные энергии возбуждения, причем коэффициент корреляции Пирсона между рассчитанными энергиями и экспериментальными пиками 0.98. Энергии возбуждения различных конформеров, найденные на основе больцмановского распределения, практически одинаковы. Раcсчитаны энергии первых возбужденных состояний иприта 5.56 и 6.00 эВ. По данным визуализации естественных орбиталей они отнесены к переходу n®σ*. Показано, что сернистые эфиры с симметрией C2ν проявляют в УФ области такие же свойства, как и иприт, тогда как возбужденные состояния модельных соединений с группой SCH2CH2Cl отличны от состояний иприта.

The excited states of mustard and related alkyl sulfides have been calculated using time dependent density functional theory. Among the seven commonly used density functionals, PBE0 exhibits the most accurate excited energy, while the Pearson-related coefficient of calculated energies and experimental peaks reaches 0.98. Boltzmann average analysis reveals that excited energies of different conformers are almost the same. The calculated excited states of mustard come to 5.56 and 6.00 eV, which are assigned as n®σ* transition by the natural transition orbital visualization. Besides, sulfur ethers with C2ν symmetry show similar ultraviolet properties as mustard, whereas the excited states of simulated agents with the SCH2CH2Cl group differ from mustard.

ипритсернистый алкилвозбужденные состояниязависящая от времени теория функционала плотностиmustardalkyl sulfideexcited statestime dependent density functional theoryThis work was financially supported by the Chinese National Natural Science Foundation (21177158, 21876202) and Special-Funded Program on National Key Scientific Instruments and Equipment Development (2013YQ060615).ReferencesH. Wang, Y. Mu, Front. Environ. Sci. Eng., 7, 833–835 (2013).H. Wang, Y. Mu, Front. Environ. Sci. Eng., 7, 833–835 (2013).H. Wang, Y. Zhang, Y. Mu, Acta Phys. Chim. Sin., 24, 945–950 (2008).H. Wang, Y. Zhang, Y. Mu, Acta Phys. Chim. Sin., 24, 945–950 (2008).D. Noort, H. P. Benschop, R. M. Black, Toxicol. Appl. Pharmacol., 184, 116–126 (2002).D. Noort, H. P. Benschop, R. M. Black, Toxicol. Appl. Pharmacol., 184, 116–126 (2002).A. V. Vorontsov, A. A. Panchenko, E. N. Savinov, Environ. Sci. Technol., 36, 5261–5269 (2002).A. V. Vorontsov, A. A. Panchenko, E. N. Savinov, Environ. Sci. Technol., 36, 5261–5269 (2002).P. K. Gutch, R. K. Srivastava, K. Sekhar, J. Appl. Polym. Sci., 107, 4109–4115 (2007).P. K. Gutch, R. K. Srivastava, K. Sekhar, J. Appl. Polym. Sci., 107, 4109–4115 (2007).S. Hanaoka, K. Nomura, T. Wada, J. Chromatogr. A, 1101, 268–277 (2006).S. Hanaoka, K. Nomura, T. Wada, J. Chromatogr. A, 1101, 268–277 (2006).R. T. Rewick, M. L. Schumacher, D. L. Haynes, Appl. Spectrosc., 40, 152–156 (1986).R. T. Rewick, M. L. Schumacher, D. L. Haynes, Appl. Spectrosc., 40, 152–156 (1986).D. A. Panayotov, D. K. Paul, J. T. Yates, J. Phys. Chem. B, 107, 10571–10575 (2003).D. A. Panayotov, D. K. Paul, J. T. Yates, J. Phys. Chem. B, 107, 10571–10575 (2003).M. B. Williams, P. Campuzano, D. D. Riemer, J. Photochem. Photobiol. A, 171, 77–82 (2005).M. B. Williams, P. Campuzano, D. D. Riemer, J. Photochem. Photobiol. A, 171, 77–82 (2005).S. P. Urbanski, R. E. Stickel, P. H. Wine, J. Phys. Chem. A, 102, 10522–10529 (1998).S. P. Urbanski, R. E. Stickel, P. H. Wine, J. Phys. Chem. A, 102, 10522–10529 (1998).V. Kumar, M. P. Kaushik, Synth. Commun., 36, 2385–2388 (2006).V. Kumar, M. P. Kaushik, Synth. Commun., 36, 2385–2388 (2006).D. A. Jaeger, A. K. Zelenin, Langmuir, 15, 7180–7185 (1999).D. A. Jaeger, A. K. Zelenin, Langmuir, 15, 7180–7185 (1999).C. Adamo, D. Jacquemin, Chem. Soc. Rev., 42, 845–856 (2013).C. Adamo, D. Jacquemin, Chem. Soc. Rev., 42, 845–856 (2013).E. I. Sanchez-Flores, R. Chavez-Calvillo, T. A. Keith, J. Comput. Chem., 35, 820–828 (2014).E. I. Sanchez-Flores, R. Chavez-Calvillo, T. A. Keith, J. Comput. Chem., 35, 820–828 (2014).N. Kungwan, F. Plasser, A. J. A. Aquino, Phys. Chem. Chem. Phys., 14, 9016–9025 (2012).N. Kungwan, F. Plasser, A. J. A. Aquino, Phys. Chem. Chem. Phys., 14, 9016–9025 (2012).B. Champagne, M. Guillaume, F. Zutterman, Chem. Phys. Lett., 425, 105–109 (2006).B. Champagne, M. Guillaume, F. Zutterman, Chem. Phys. Lett., 425, 105–109 (2006).M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, Gaussian 09, Revision B.01, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010.M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, Gaussian 09, Revision B.01, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.