Влияние межмолекулярных водородных связей на NH-таутомерные равновесия свободных оснований корролов в основном S₀- и нижнем возбужденном синглетном S₁-состояниях

Методами абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии изучены NH-таутомерные равновесия свободных оснований корролов в основном (S0) и нижнем возбужденном синглетном (S1) состояниях в растворах. Обнаружено, что в основном синглетном S0-состоянии при возрастании способности растворителя к образованию межмолекулярных водородных связей NH-таутомерное равновесие смещается в сторону стабилизации длинноволнового таутомера Т1. При этом смещение пропорционально взвешенной сумме констант Камлета—Тафта растворителя  и . Установлено, что в нижнем возбужденном синглетном S1-состоянии универсальные взаимодействия при увеличении полярности растворителя (функции Липперта Δf) стабилизируют коротковолновый таутомер Т2, а специфические взаимодействия (межмолекулярные водородные связи) стабилизируют длинноволновый  таутомер Т1. Полученные зависимости проанализированы в рамках модели многоцентровых межмолекулярных взаимодействий в макрогетероциклическом ядре.  

1. А. И. Комяк. Молекулярная спектроскопия, Минск, БГУ (2015)

2. J. Capar, J. Conradie, C. Beavers, A. Ghosh. J. Phys. Chem. A, 119 (2015) 3452—3457

3. Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 89 (2022) 455—462 [M. M. Kruk. J. Appl. Spectr., 89 (2022) 624—630]

4. Yu. B. Ivanova, V. A. Savva, N. Zh. Mamardashvili, A. S. Starukhin, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10683—10694

5. M. M. Kruk, T. H. Ngo, P. Verstappen, A. S. Starukhin, J. Hofkens, W. Dehaen, W. Maes. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10695—10703

6. W. J. D. Beenken, M. Presselt, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 118 (2014) 862—871

7. M. M. Kruk, L. L. Gladkov, D. Klenitsky. J. Porph. Phthal., 28 (2024) 591—600

8. M. M. Kruk, T. H. Ngo, V. A. Savva, A. S. Starukhin, W. Dehaen, W. Maes. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10704—10711

9. Ю. Х. Ажиб, Т. Б. Карлович, Л. Л. Гладков, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 86 (2019) 353—359 [Y. H. Ajeeb, T. B. Karlovich, L. L. Gladkov, W. Maes, M. M. Kruk. J. Appl. Spectr., 86 (2019) 389—395]

10. Ю. Х. Ажиб, Д. В. Кленицкий, И. В. Вершиловская, Д. В. Петрова, А. С. Семейкин, В. Маес, Л. Л. Гладков, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 87 (2020) 377—385 [Y. H. Ajeeb, D. V. Klenitsky, I. V. Vershilovskaya, D. V. Petrova, A. S. Semeikin, W. Maes, L. L. Gladkov, M. M. Kruk. J. Appl. Spectr., 87 (2020) 421—428]

11. Н. Н. Крук. Труды БГТУ. Сер. 3, Физ.-мат. науки и информатика, 272 (2023) 34—39

12. А. Ю. Шакель, А. М. Сохибова, Д. В. Петрова, А. С. Семейкин, Н. Н. Крук. Труды БГТУ. Сер. 3, Физ.-мат. науки и информатика, 260 (2022) 36—42

13. D. V. Petrova, A. S. Semeikin, N. M. Berezina, M. B. Berezin, M. I. Bazanov. Macroheterocycles, 12 (2019) 119—128

14. I. V. Vershilovskaya, S. Stefani, P. Verstappen, T. H. Ngo, I. G. Scheblykin, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. Macroheterocycles, 10 (2017) 257—267

15. R. W. Taft, J.-L. M. Abboud, M. J. Kamlet, M. H. Abraham. J. Sol. Chem., 14 (1985) 153—186

16. M. J. Kamlet, R. W. Taft. J. Am. Chem. Soc., 98 (1976) 377—383

17. R. W. Taft, M. J. Kamlet. J. Am. Chem. Soc., 98 (1976) 286—289

18. K. Райхардт. Растворители и эффекты среды в органической химии, пер. с англ., Москва, Мир (1991)

19. И. Я. Бернштейн, Ю. Л. Каминский. Спектрофотометрический анализ в органической химии, Ленинград, Химия (1986)

20. Д. В. Кленицкий, Л. Л. Гладков, И. В. Вершиловская, Д. В. Петрова, А. С. Семейкин, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 88 (2021) 836—844 [D. V. Klenitsky, L. L. Gladkov, I. V. Vershilovskaya, D. V. Petrova, A. S. Semeikin, W. Maes, M. M. Kruk. J. Appl. Spectr., 88 (2022) 1111—1118]

21. I. S. Balasz, I. Saltsman, A. Mahammed, E. Tkachenko, G. Golubkov, J. Levine, Z. Gross. Magn. Res. Chem., 42 (2004) 624—635

22. В. А. Кузьмицкий, К. Н. Соловьев, М. П. Цвирко. В кн: Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение, под ред. Н. С. Ениколопяна, Москва, Наука (1987) 7—126

23. S. S. Eaton, G. R. Eaton. J. Am. Chem. Soc., 99 (1977) 1601—1604

24. T. Ding, J. D. Harvey, C. J. Ziegler. J. Porph. Phthal., 9 (2005) 22—27