ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЧАСТОТ 0-0-ПЕРЕХОДОВ В ДИФФУЗНЫХ ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРАХ

Равенство вероятностей прямых и обратных электронно-колебательных переходов между исходным и конечным элементарными квантовыми франк-кондоновскими состояниями в адиабатическом приближении принимается как равенство вероятностей одного электронного перехода, в котором меняются местами лишь исходный и конечный элементарные колебательные ансамбли. Частоты этих переходов будут зеркальными относительно частоты 0-0-перехода n₀. Учет этого и селекции “горячих” молекул в антистоксовых областях в условиях термического равновесия в исходном состоянии приводит к “реставрации” известного соотношения для сечений перехода s(n) в виде: (s(n)/n)exp(±hn/2kT) = j((n - n₀)²), где “+” - испускание, “-” - поглощение. Приведены примеры определения с его помощью n₀ из спектров поглощения, флуоресценции и фосфоресценции, проведено сравнение с n₀, полученным при струйном охлаждении.

молекулярные диффузные спектры, сечения переходов, определение электронного 0-0-перехода, molecular diffuse spectra, transition cross-section, determination of electronic 0-0-transition

1. E. H. Kennard. Phys Rev., 11 (1918) 29

2. E. H. Kennard. Phys. Rev., 28 (1926) 672

3. E. Merritt. Phys. Rev., 28 (1926) 684

4. Л. П. Казаченко, Б. И. Степанов. Опт. и спектр., 2 (1957) 339

5. Б. И. Степанов. ДАН СССР, 112 (1957) 839

6. М. Н. Аленцев, Н. А. Пахомычева. Опт. и спектр., 12 (1962) 563

7. R. L. Van Metter, R. S. Knox. Chem. Phys., 12 (1976) 333-340

8. Л. Ф. Гладченко, Л. Г. Пикулик. Журн. прикл. спектр., 12 (1970) 471

9. А. Н. Рубинов, В. И. Томин. Опт. и спектр., 25 (1970) 1082

10. Н. А. Борисевич, В. В. Грузинский, В. А. Толкачев. Опт. и спектр., 16 (1964) 171-174

11. Б. И. Степанов, Л. П. Казаченко. ДАН СССР, 112 (1957) 1027

12. И. Домби, И. Кечкемети, Л. Козма. Опт. и спектр., 18 (1965) 710

13. В. А. Толкачев. Опт. и спектр., 20 (1966) 982-988

14. Д. И. Блохинцев. ЖЭТФ, 9 (1939) 459 [J. Phys. USSR, 1 (1939) 117]

15. В. А. Толкачев, Н. А. Борисевич. В сб. “Оптика и спектроскопия. Люминесценция”, 1 (1963) 22-28

16. Н. А. Борисевич, В. А. Толкачев. Докл. АН БССР, 7 (1963) 87-89

17. M. Asimov, N. P. Ernsting. J. Lumin., 28, N 1 (1983) 119-121

18. Н. А. Борисевич, В. В. Гаврилюк, В. А. Поведайло, В. А. Толкачев. Докл. АН СССР, 305, № 6 1354-1358

19. G. A. Abakumov, Yu. M. Anisimov, B. I. Polyakov, A. P. Simonov. Appl. Phys., 23 (1980) 83-87

20. Jun-ichi Murakami, K. Okuyama, M. Ito. Bull. Chem. Soc. Jpn., 55, N 11 (1982) 3422-3423

21. T. Imasaka, D. S. Moore, T. Vo-Dinh. Pure Appl. Chem., 75, N 7 (2003) 975-998

22. B. Steyer, F. P. Schäfer. Appl. Phys., 7 (1975) 113-122

23. В. А. Толкачев. Журн. прикл. спектр., 81 (2014) 632-634 [V. A. Tolkachev. J. Appl. Spectr., 81 (2014) 688-690]

24. А. П. Луговский, В. А. Поведайло, Д. Л. Яковлев. Журн. прикл. спектр., 81, № 3 (2014) 356-360 [A. P. Lugovskii, V. A. Povedailo, D. L. Yakovlev. J. Appl. Spectr., 81 (2014) 377-380]

25. В. А. Толкачев, А. П. Блохин. Докл. АН Беларуси, 60, № 5 (2016) 66-70

26. В. А. Толкачев, Н. А. Борисевич. Опт. и спектр., 18, № 3 (1965) 388-395

27. B. S. Solomon, T. F. Thomas, C. Steel. J. Am. Chem. Soc., 90 (1968) 2249-2258

28. R. S. Engel, Ch. J. Nalepa. Pure Appl. Chem., 52 (1980) 2621-2632