DETERMINATION OF 0-0 TRANSITIONS FREQUENCY FROM DIFFUSE ELECTRON-VIBRATIONAL SPECTRA
Abstract
The equality of the probabilities of direct and inverse electron-vibrational transitions between the initial and final elementary quantum Franck-Condon states in the adiabatic approximation is taken as the equality of the probabilities of one electronic transition, in which only the initial and final elementary vibrational ensembles exchange places. Frequencies of the transitions will have mirror symmetry with respect to 0-0-transition frequency n0. Accounting for this and the selection of "hot" molecules in the anti-Stokes regions under thermal equilibrium in the initial state leads to a "restoration" of the known relation for the cross sections of the transition s(n) the form: (s(n)/n)exp(±hn/2kT) = j((n - n0)2), where “+”is for emission, “-“ is for absorption. Examples of the relation use for the determination of n0 from the absorption, fluorescence and phosphorescence spectra are given and a comparison is made with n0 obtained by jet-cooling.
About the Author
V. A. Tolkachev
B. I. Stepanov Institute of Physics, National Academy of Sciences of Belarus
Russian Federation
Russian Federation
References
1. E. H. Kennard. Phys Rev., 11 (1918) 29
2. E. H. Kennard. Phys. Rev., 28 (1926) 672
3. E. Merritt. Phys. Rev., 28 (1926) 684
4. Л. П. Казаченко, Б. И. Степанов. Опт. и спектр., 2 (1957) 339
5. Б. И. Степанов. ДАН СССР, 112 (1957) 839
6. М. Н. Аленцев, Н. А. Пахомычева. Опт. и спектр., 12 (1962) 563
7. R. L. Van Metter, R. S. Knox. Chem. Phys., 12 (1976) 333-340
8. Л. Ф. Гладченко, Л. Г. Пикулик. Журн. прикл. спектр., 12 (1970) 471
9. А. Н. Рубинов, В. И. Томин. Опт. и спектр., 25 (1970) 1082
10. Н. А. Борисевич, В. В. Грузинский, В. А. Толкачев. Опт. и спектр., 16 (1964) 171-174
11. Б. И. Степанов, Л. П. Казаченко. ДАН СССР, 112 (1957) 1027
12. И. Домби, И. Кечкемети, Л. Козма. Опт. и спектр., 18 (1965) 710
13. В. А. Толкачев. Опт. и спектр., 20 (1966) 982-988
14. Д. И. Блохинцев. ЖЭТФ, 9 (1939) 459 [J. Phys. USSR, 1 (1939) 117]
15. В. А. Толкачев, Н. А. Борисевич. В сб. “Оптика и спектроскопия. Люминесценция”, 1 (1963) 22-28
16. Н. А. Борисевич, В. А. Толкачев. Докл. АН БССР, 7 (1963) 87-89
17. M. Asimov, N. P. Ernsting. J. Lumin., 28, N 1 (1983) 119-121
18. Н. А. Борисевич, В. В. Гаврилюк, В. А. Поведайло, В. А. Толкачев. Докл. АН СССР, 305, № 6 1354-1358
19. G. A. Abakumov, Yu. M. Anisimov, B. I. Polyakov, A. P. Simonov. Appl. Phys., 23 (1980) 83-87
20. Jun-ichi Murakami, K. Okuyama, M. Ito. Bull. Chem. Soc. Jpn., 55, N 11 (1982) 3422-3423
21. T. Imasaka, D. S. Moore, T. Vo-Dinh. Pure Appl. Chem., 75, N 7 (2003) 975-998
22. B. Steyer, F. P. Schäfer. Appl. Phys., 7 (1975) 113-122
23. В. А. Толкачев. Журн. прикл. спектр., 81 (2014) 632-634 [V. A. Tolkachev. J. Appl. Spectr., 81 (2014) 688-690]
24. А. П. Луговский, В. А. Поведайло, Д. Л. Яковлев. Журн. прикл. спектр., 81, № 3 (2014) 356-360 [A. P. Lugovskii, V. A. Povedailo, D. L. Yakovlev. J. Appl. Spectr., 81 (2014) 377-380]
25. В. А. Толкачев, А. П. Блохин. Докл. АН Беларуси, 60, № 5 (2016) 66-70
26. В. А. Толкачев, Н. А. Борисевич. Опт. и спектр., 18, № 3 (1965) 388-395
27. B. S. Solomon, T. F. Thomas, C. Steel. J. Am. Chem. Soc., 90 (1968) 2249-2258
28. R. S. Engel, Ch. J. Nalepa. Pure Appl. Chem., 52 (1980) 2621-2632
Review
For citations:
Tolkachev V.A. DETERMINATION OF 0-0 TRANSITIONS FREQUENCY FROM DIFFUSE ELECTRON-VIBRATIONAL SPECTRA. Zhurnal Prikladnoii Spektroskopii. 2017;84(4):648-654. (In Russ.)
Views: 245
Email this article 