ПРОЯВЛЕНИЕ ПОЛИМОРФИЗМА МОЛЕКУЛЯРНЫХ ХРОМОФОРОВ В ДИФФУЗНОМ ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНОМ СПЕКТРЕ

Локализация чисто электронного перехода n₀ в случае гомоморфных хромофоров при сечении перехода s(n) определяется экстремумом (¶j/¶n = 0) на этой частоте функции [s(n)/n]exp(mhn/2kT) = = j(|n - n₀|) (n > n₀ и “-” в поглощении, n < n₀ и “+” в испускании) для дипольного франк-кондоновского перехода при условии термического распределения по подуровням исходного в переходе состояния. При полиморфизме наблюдаемое эффективное сечение и спектр формируются из парциальных вкладов электронных переходов отдельных форм с разными n_i0. В этом случае гомоморфный экстремум искажается - уширяется, размывается или даже отсутствует, что и является индикатором полиморфизма хромофора. Приведены примеры выявления этих неоднородностей по такой зависимости, рассчитанной из экспериментальных спектров.

полиморфизм хромофора, уширение спектра, диффузный спектр, чисто электронный переход, проявление таутомерии, неоднородность уширения, chromofore polymorphism, spectrum broadening, diffuse spectrum, vibronic 0-0-transition, tautomerizm manifestation, unhomogeneous broadening

1. В. А. Толкачев. Журн. прикл. спектр., 84 (2017) 648-654 [V. A. Tolkachev. J. Appl. Spectr., 84 (2017) 668-673]

2. В. А. Толкачев. Докл. НАН Беларуси, 61, № 5 (2017) 50-55

3. M. J. Novak, K. Szczepaniak, A. Barski, D. Shugar. Z. Naturforsch., 33c (1978) 876-883

4. L. B. Clark, G. G. Peschel, I. Tinoco, Jr. J. Phys. Chem., 69, N 10 (1965) 3615-3618

5. M. V. Kvach, A. V. Ustinov, I. A. Stepanova, A. D. Malakhov, M. V. Skorobogatyi, V. V. Shmanai, V. A. Korshun. Eur. J. Org. Chem. (2008) 2107-2117

6. В. Б. Гаврилов, С. В. Конев, И. И. Калоша. Журн. прикл. спектр., 66, № 3 (1999) 369-374 [V. B. Gavrilov, S. V. Konev, I. I. Kalosha. J. Appl. Spectr., 66 (1999) 394-399]

7. А. А. Ахрем, М. А. Кисель, И. С. Цыбовский, А. Я. Гореленко, С. П. Плиска, Т. Ф. Райченок, В. А. Толкачев. Весцi АН БССР, сер. хiм. навук, № 4 (1990) 66-70

8. Xian-Fu Zhang, Fongfang Li. J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 246 (2012) 8-15

9. E. Bozkurt, M. Acar, Y. Onganer, K. Meral. Phys. Chem. Chem. Phys., 16 (2014) 18276-18281

10. S. A. Bagnich, S. Athanasopoulos, A. Rudnick, P. Schroegel, I. Bauer, N. C. Greencham, P. Strohriegl, A. Köhler. J. Chem. Phys. C, 119, N 5 (2015) 2380-2387