ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА СТАБИЛЬНОСТЬ, ЭЛЕКТРОННУЮ СТРУКТУРУ И ЯКР-ПАРАМЕТРЫ ИЗОМЕРОВ Fe(CO)₄py

C использованием модели поляризуемого континуума методом MPW1PW91 рассчитаны структура, стабильность,¹⁴N ЯКР-параметры и гиперполяризуемость изомеров Fe(CO)₄py в различных растворителях. Установлено, что изомер Fe(CO)₄py_axial более стабилен, чем Fe(CO)₄py_equatorial, относительные энергии уменьшаются для более полярных растворителей. Молекулярный орбитальный анализ показывает, что наивысшая молекулярная орбиталь изомера Fe(CO)₄py относится к связи Fe(CO)₄, а самая низкая незанятая молекулярная орбиталь локализована на лиганде пиридина. Предполагается, что нелинейные оптические свойства зависят от полярности растворителя.

изомеры Fe(CO)₄py, влияние растворителя, гиперполяризуемость, ¹⁴N ЯКР-параметры , Fe(CO)₄py isomers, solvent effect, hyperpolarizability, ¹⁴N NQR parameters

1. A. R. Rossi, R. Hoffmann, Inorg. Chem., 14, 365-374 (1975).

2. T. P. M. Goumans, A. W. Ehlers, M. C. V. Hemert, A. Rosa, E.-J. Baerends, K. Lammertsma, J. Am. Chem. Soc., 125, 3558-3567 (2003).

3. S. P. Modi, J. D. Atwood, Inorg. Chem., 22, 26-28 (1983).

4. J. A. S. Howell, M. G. Palin, P. McArdle, D. Cunningham, Z. Goldschmidt, H. E. Gottlieb, D. H.-Langermans, Inorg. Chem., 32, 3493-3500 (1993).

5. E. H. Shubert, R.K. Sheline, Inorg. Chem., 5, 1071-1074 (1966).

6. G. Boxhoorn, M. B. Cerfontain, D. J. Stufkens, A. Oskam, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1336-1341 (1980).

7. Gaussian 03, Gaussian Inc., Pittsburgh, PA (2003).

8. R. Krishnan, J. S. Binkley, R. Seeger, J. A. Pople, J. Chem. Phys., 72, 650-654 (1980).

9. P. J. Hay, J. Chem. Phys., 66, 4377-4384 (1977).

10. A. D. McLean, G. S. Chandler, J. Chem. Phys., 72, 5639-5648 (1980).

11. A. J. H. Wachters, J. Chem. Phys., 52, 1033-1036 (1970).

12. P. J. Hay, W. R. Wadt, J.Chem.Phys., 82, 299-310 (1985).

13. P. J. Hay, W. R. Wadt, J.Chem.Phys., 82, 284-298 (1985).

14. A. Schaefer, H. Horn, R. Ahlrichs, J. Chem. Phys, 97, 2571-2577 (1992).

15. C. Adamo, V. Barone, J. Chem. Phys., 108, 664-675 (1998).

16. M. Porembski, J. C. Weisshaar, J. Phys. Chem. A, 105, 6655-6667 (2001).

17. Y. Zhang, Z. Guo, X.-Z. You, J. Am. Chem. Soc., 123, 9378-9387 (2001).

18. R. C. Dunbar, J. Phys. Chem. A, 106, 7328-7337 (2002).

19. J. P. C. A. M. Porembski, J. C. Weisshaar, J. Phys. Chem. A, 105, 4851-4864 (2001).

20. J. Tomasi, B. Mennucci, R. Cammi, Chem. Rev., 105, 2999-3093 (2005).

21. J. D. Graybeal, Molecular Spectroscopy, McGraw-Hill (1988).

22. J. Seliger, Nuclear Quadrupole Resonance, Theory - Encyclopedia of Spectroscopy and Spectrometry, Academic Press (2000).

23. C. P. Slichter, Principles of Magnetic Resonance, 3rd ed., Springer-Verlag, Heidelberg (1990).

24. T. P. Das, E. L. Hahn, Solid State Physics, New York (1958).

25. M. Tokman, D. Sundholm, P. Pyykkö, J. Olsen, Chem. Phys. Lett., 265, 60-64 (1997).

26. D. A. Keleiman, Phy. Rev., 129, 1977-1979 (1962). 166-8

27. P. J. Mendes, T. J. L. Silva, A. J. P. Carvalho, J. P. P. Ramalho, J. Mol. Struct.: THEOCHEM, 946, 33-42 (2010).

28. L. M. Chen, J. C. Chen, H. Luo, et. al., J. Theor. Comput. Chem., 10, 581-604 (2011).

29. X. Cao, C. Liu, Y. Liu, J. Theor. Comput. Chem., 11, 573-586 (2012).

30. P. W. Ayers, R. G. Parr, J. Am. Chem. Soc., 122, 2010-2018 (2000).

31. R. G. Parr, P. K. Chattaraj, J. Am. Chem. Soc., 113, 1854-1855 (1991).

32. R. G. Pearson, J. Chem. Educ., 64, 561-567 (1987).

33. R. G. Pearson, Acc. Chem. Res. , 26, 250-255 (1993).

34. R. G. Pearson, J. Chem. Educ., 76, 267-270 (1999).

35. L. Onsager, J. Am. Chem. Soc., 58, 1486-1493 (1936).

36. K. Clays, A. Persoons, Phys. Rev. Lett., 66, 2980-2983 (1991).

37. P.C. Ray, J. Leszczynsk, Chem. Phys. Lett., 399, 162-166 (2004).

38. H. Lee, S.-Y. An, M. Cho, J. Phys. Chem. B, 103, 4992-4996 (1999).