ТЕРМОХРОМИЗМ РАСТВОРОВ КОРРОЛОВ В ЭТАНОЛЕ

Исследована температурная зависимость электронных спектров поглощения растворов семейства 5,10,15-триарилкорролов в этаноле в интервале температур 288—328 К. Обнаружено, что в этаноле молекулы корролов находятся в виде смеси свободного основания и депротонированной формы, соотношение которых определяется донорно-акцепторными свойствами периферических заместителей. Установлено, что рост температуры приводит к депротонированию молекул свободных оснований корролов. Процесс депротонирования подчиняется уравнению Вант-Гоффа с энергией активации Е_а = 2.0 ккал/моль, которая в пределах ошибки измерений оказалась одинаковой для всех исследуемых соединений. Предположено, что температура влияет на процесс депротонирования опосредованно, изменяя величину диэлектрической проницаемости этанола. Снижение диэлектрической проницаемости с ростом температуры смещает кислотно-основное равновесие в сторону образования депротонированной формы.

1. H. R. Harrison, O. J. R. Hodder, D. C. Hodgkin. J. Chem. Soc. (B) (1971) 640—645

2. W. J. D. Beenken, M. Presselt, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 118 (2014) 862—871

3. Д. В. Кленицкий, Н. Н. Крук. Тр. БГТУ: Химия, технол. органич. веществ и биотехнол., 177 (2015) 24—28 [D. V. Klenitsky, M. M. Kruk. Trudy BGTU [Proc. Belarusian State Technological University (BSTU)] N 4, Chem., Technol. Org. Subst. Biotechnol., 177 (2015) 20—23]

4. M. M. Kruk, D. V. Klenitsky, W. Maes. Macroheterocycles, 12 (2019) 58—67

5. J. Takeda, M. Sato. Chem. Lett., 11 (1995) 971—972

6. M. Roucan, M. Kielmann, S. J. Connon, S. S. R. Bernhard, M. O. Senge. Chem. Commun., 54 (2018) 26—29

7. M. Kielmann, M. O. Senge. Angew. Chem. Int. Ed., 58 (2019) 418—441

8. M. M. Kruk, T. H. Ngo, V. A. Savva, A. S. Starukhin, W. Dehaen, W. Maes. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10704—10711

9. M. M. Kruk, W. Maes, R. Paolesse. Abstr. 10 th Int. Сonf. ICPP-10, Munich, Germany, July 1–7 (2018) 138

10. M. M. Kruk, W. Maes, R. Paolesse. Abstr. Int. Workshop on Photochemistry of Organic Molecules Dedicated to the 85 th Anniversary of Academician G. P. Gurinovich, September 18–20, Minsk, Belarus (2018) 43

11. M. J. Kamlet, R. W. Taft. J. Am. Chem. Soc., 98 (1976) 377—383

12. R. W. Taft, M. J. Kamlet. J. Am. Chem. Soc., 98 (1976) 2886—2894

13. W. Maes, T. H. Ngo, J. Vanderhaeghen, W. Dehaen. Org. Lett., 9 (2007) 3165—3168

14. Yu. B. Ivanova, V. A. Savva, N. Zh. Mamardashvili, A. S. Starukhin, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10683—10694

15. M. Meot-Ner, A. D. Adler. J. Am. Chem. Soc., 97 (1975) 5107—5111

16. Yu. B. Ivanova, S. G. Pukhoovskaya, N. Zh. Mamardashvili, O. I. Koifman, M. M. Kruk. J. Mol. Liq., 275 (2019) 491—498

17. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика, пер. с англ., Москва, Мир (1976)

18. Ю. Х. Аджиб, Т. Б. Карлович, Л. Л. Гладков, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 86, № 3 (2019) 353—359 [Y. H. Ajeeb, T. B. Karlovich, L. L. Gladkov, W. Maes, M. M. Kruk. J. Appl. Spectr., 86 (2019) 389—395]

19. K. Райхардт. Растворители и эффекты среды в органической химии, пер. с англ., Москва, Мир (1991)

20. Физическая химия. Кн. 2. Электрохимия. Химическая кинетика и катализ: учебник для вузов, под ред. К. С. Краснова, 3-е изд., испр., Москва, Высш. шк. (2001)

21. G. Akerlöf. J. Am. Chem. Soc., 54 (1932) 4125—4139

22. C. Kalodas, G. Hefter, Y. Marcus. Chem. Rev., 100 (2000) 819—852