CПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ДИМЕРИЗАЦИИ 5,10,15,20-ТЕТРАКИС(6-N-МЕТИЛХИНОЛИНИЛ)-ПОРФИРИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

Методами абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии изучена димеризация 5,10,15,20- тетракис(6-N-метилхинолинил)-порфирина в водных растворах при изменении температуры в диапазоне 274—343 К. Показано, что при изменении температуры равновесная константа димеризации K_D изменяется в широких пределах. Измерена энтальпия ΔH^≠ и энтропия ΔS^≠ димеризации в растворах с различной ионной силой и установлено, что во всех случаях димеризация определяется энтальпийным фактором. Большие отрицательные значения энтальпии димеризации ΔH^≠ предложено объяснить оптимальным перекрыванием порфириновых макроциклов благодаря минимизации кулоновского отталкивания ионизированных периферических заместителей, которые находятся на большом расстоянии от макроцикла.

порфирин, димеризация, энтальпия, энтропия

1. J. Deisenhofer, H. Michel, R. Huber. Trends Biochem. Sci. (1985) 243-248

2. L. R. Milgrom. The Colours of Life: an Introduction to the Chemistry of Porphyrins and Related Сompounds, Oxford, Oxford University Press (1997)

3. В. А. Шувалов. Преобразование солнечной энергии в первичном акте разделения зарядов в реакционных центрах фотосинтеза, Москва, Наука (2000)

4. R. F. Pasternack, P. R. Huber, P. Boyd, G. Engasser, L. Francesconi, E. Gibbs, P. Fasella, G. Cerio Venturo, L. De C. Hinds. J. Am. Chem. Soc., 94 (1972) 4511-4517

5. Н. Н. Крук. Строение и оптические свойства тетрапиррольных соединений, Минск, БГТУ (2019)

6. K. Kano, H. Minamizono, T. Kitae, S. Negi. J. Phys. Chem. A, 101 (1997) 6118-6124

7. В. С. Чирвоный, В. А. Галиевский, Н. Н. Крук, Е. А. Малинка, В. И. Мельник, З. И. Жилина. Опт. и спектр., 86 (1999) 56-62

8. K. Kemnitz, T. Sakaguchi. Chem. Phys. Lett., 196 (1992) 497-503

9. A. Iosif, U.-W. Grummt. J. Prakt. Chem., 339 (1997) 420-425

10. F. J. Vergeldt, R. B. M. Koehorst, A. Van Hoek, T. Schaafsma. J. Phys. Chem., 99 (1995) 4397-4405

11. Е. С. Люлькович, С. Г. Пуховская, Ю. Б. Иванова, А. С. Семейкин, Н. Н. Крук. Докл. НАН Беларуси, 61 (2017) 56-65

12. Е. С. Люлькович, С. Г. Пуховская, Ю. Б. Иванова, Л. Л. Гладков, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 86 (2019) 899-907 [L. S. Liulkovich, S. G. Pukhovskaya, Yu. B. Ivanova, L. L. Gladkov, M. M. Kruk. J. Appl. Spectr., 86 (2019) 1014-1020]

13. З. И. Жилина, С. В. Водзинский, Ю. В. Ишков. В кн. “Успехи химии порфиринов”, Т. 3, под ред. О. А. Голубчикова, Санкт-Петербург, НИИ химии СПбГУ (2001) 7-21