Preview

Журнал прикладной спектроскопии

Расширенный поиск
Доступ открыт Открытый доступ  Доступ закрыт Только для подписчиков
Том 87, № 5 (2020)
687-693 147
Аннотация
Методом УФ-спектроскопии в условиях пересекающихся пучков электронов и ионов обнаружены и исследованы диэлектронная рекомбинация иона Cd+  (4d105s 2S1/2) через образование автоионизационного состояния 4d95s2 5p 3Do1 атома кадмия и его радиационный распад на автоионизационные состояния 4d105p2 3PJ. Установлено, что наиболее интенсивным является радиационный переход 4d95s2 5p 3Do1 → 4d105p2 3P0. Эффективное сечение диэлектронной рекомбинации в максимуме составляет (5.0+2.0)•10–17 см2 , что сравнимо с эффективными сечениями электронного возбуждения спектральных линий (в том числе резонансных) исследуемого иона. Высокая вероятность радиационного распада автоионизационного состояния 4d95s25p 3Do1 обусловлена межконфигурационным взаимодействием (4d105s5p + 4d105p5d + 4d95s2 5p + 4d95p3 ).
694-699 173
Аннотация
С применением экстракционного метода Бьеркмана получены препараты лигнина из сурового льняного волокна и материала, подвергнутого воздействию щелочного раствора борогидрида натрия. Идентифицированы пики индивидуальных колебательных процессов всех видов ковалентных связей в функциональных группах биополимера. Подтвержден механизм индуцированной деструкции лигнина в результате дестабилизации эфирной связи, прилегающей к восстанавливаемой карбонильной группе пропанового звена макромолекулы. Восстановление карбонила сопровождается двукратным увеличением интенсивности полосы поглощения алкильных гидроксилов и четырехкратным возрастанием числа оксиарильных группировок, что свидетельствует о накоплении в системе структурных звеньев в свободной фенольной форме. Сопоставлена динамика структурных превращений, оценена продолжительность последовательно-параллельного протекания процессов восстановления и деструкции полимера.
700-705 145
Аннотация
Методами абсорбционной и флуоресцентной спектроскопии изучена димеризация 5,10,15,20- тетракис(6-N-метилхинолинил)-порфирина в водных растворах при изменении температуры в диапазоне 274—343 К. Показано, что при изменении температуры равновесная константа димеризации KD изменяется в широких пределах. Измерена энтальпия ΔH и энтропия ΔS димеризации в растворах с различной ионной силой и установлено, что во всех случаях димеризация определяется энтальпийным фактором. Большие отрицательные значения энтальпии димеризации ΔH предложено объяснить оптимальным перекрыванием порфириновых макроциклов благодаря минимизации кулоновского отталкивания ионизированных периферических заместителей, которые находятся на большом расстоянии от макроцикла.
706-713 151
Аннотация
Исследованы спектрально-люминесцентные свойства новых комплексов хлор—лютеций(III) с 5,10,15,20-тетрафенилпорфином и его мононитрофенилпроизводным, имеющим пара-нитрогруппу в одном из мезофенильных колец. При 77 К комплексы показывают слабую флуоресценцию (φфл = 5 ⋅ 10–4) и умеренную фосфоресценцию (φфосф = 3 ⋅ 10–2), а также фосфоресценцию при комнатной температуре. Тип экстралиганда (монодетантный — хлор, бидетантный — ацетилацетонат) и присутствие электронодонорной NO2-группы в мезофенильном кольце не оказывают заметного влияния на фотофизику Lu(III)-порфиринов. Спектр фосфоресценции комплексов смещен в длинноволновую область, а времена жизни фосфоресценции (2800—3100 мкс) больше, чем для известных сенсоров кислорода — Pt(II)- или Pd(II)-порфиринов. Оценен предел определения кислорода в растворах по тушению фосфоресценции Lu(III)-порфиринов.
714-718 137
Аннотация
Проведена развернутая интерпретация экситонных линий, обусловленных присутствием примеси лития в кристаллах ZnO (Т = 4.2 К): линии 368.5 нм — излучательная рекомбинация экситонов, связанных на нейтральных донорных состояниях Liix; линии 371.2 нм, вызванной этим же процессом, но протекающим одновременно с переходом донора в возбужденное состояние; линии 368.2 нм, возникающей при излучении экситонов, связанных на ионизованных состояниях Lii+ ; линии 369.7 нм — излучение экситонов, связанных на акцепторных комплексах вида (Zni + LiZn| ), (InZn+ LiZn| ), (Lii + LiZn| ), и т. д. Данные измерений позволяют рассчитать энергию ионизации мелких доноров Liix: Ed = 0.033 эВ. Разработан метод экситонной спектроскопии литиевых состояний, влияющих на оптические и электрофизические характеристики оксида цинка.
719-723 145
Аннотация
Лазерно-искровая эмиссионная спектрометрия (ЛИЭС) рассматривается в качестве метода для проведения элементного анализа бетона in situ. Однако содержание хлора, ответственного за коррозию железной арматуры, может быть ниже чувствительности ЛИЭС, необходимой для выявления коррозии на начальном этапе. Это особенно актуально для портативных ЛИЭС-систем без стробирования и усиления сигнала. Предложено использовать аналитические сигналы элементовпродуктов коррозии арматуры (Fe, Mn, Cr) при их выходе на поверхность бетона для выявления коррозии. Обнаружено, что сигналы железа, марганца и особенно хрома могут быть надежно зарегистрированы с помощью LIBZ-200 только на окрашенных продуктами коррозии участках поверхности.
724-731 139
Аннотация
Проведены расчеты когерентного возбуждения молекул лазерным излучением, основанные на простых моделях, (N+1)-уровневых квантовых системах, и приводящие к построению точного решения соответствующей системы дифференциальных уравнений, которые относятся к полуклассической модели Раби. Решение выполнено без интегрирования с применением дискретной математики. Дискретное преобразование Фурье осуществляет переход от функций an(t)-амплитуд вероятности квантовой системы в их дискретное пространство Фурье, где спектры Фурье Fn(ω) — спектральные образы амплитуд. Спектры можно выразить через некоторую последовательность дискретных ортогональных полиномов, соответствующих квантовой системе. На примере показано, как с использованием специально построенных полиномов можно вычислить спектры Фурье и найти амплитуды an(t), описывающие возбуждение квантовой системы. Установленное взаимно однозначное соответствие между характеристиками полиномов и коэффициентами уравнений позволяет вычислить все характеристики квантовых систем, возбуждение которых описывается решением. Переход в спектральное пространство позволяет обойтись без интегрирования уравнений, сведя задачу к вычислению конечной суммы от 0 до N.
732-740 148
Аннотация
Рассмотрено использование рентгеновской спектроскопии в исследовании специфики распределения легирующих элементов в структурных составляющих жаропрочных никелевых сплавов, а именно между вторичными карбидами, поскольку роль карбидов в формировании свойств данных сплавов является сложной. Проведены моделирование термодинамических процессов выделения избыточных фаз с использованием метода CALPHAD в программной оболочке JMatPro, а также исследование структуры и распределения химических элементов в карбидах в зависимости от легирования сплава с использованием растрового электронного микроскопа РЭМ-106И. Установлено, что в типичных карбидах М23С6 и М6С для сплава ЖС6К присутствует тенденция к перерождению фазовых реакций в зависимости от уровня легирования заданными элементами. Установлены математические зависимости влияния легирования сплава на температуры выделения (растворения) карбидов и изменения химического состава сплава на содержание элементов в карбидах. При увеличении содержания хрома карбид типа М6С постепенно вырождается и при 11 мас.% Cr исчезает. При содержании 3 мас.% молибдена в сплаве в структуре образуется топологически плотно упакованная (ТПУ) фаза, при 8 мас.% Mo карбид М6С приближается к монокарбиду на основе молибдена. Рассчитаны зависимости температур выделения (растворения) карбидов от количества вольфрама в сплаве. Выявлено, что увеличение содержания вольфрама в сплаве повышает температуры выделения (растворения) всех карбидов в сплаве. При концентрации 11 мас.% W в сплаве выделяется ТПУ фаза, что негативно влияет на свойства исследуемой системы. Полученные зависимости экспериментально подтверждены с использованием рентгеновской спектроскопии на жаропрочных сплавах на никелевой основе ЖС6К. Рассчитаны стехиометрические формулы карбидов, проведено сравнение теоретических и практических результатов и установлено их согласие.
741-745 144
Аннотация
Направленной кристаллизацией расплава выращены монокристаллы Mn0.3Ag0.7In4.1S6.8, определен их состав и кристаллическая структура. Установлено, что монокристаллы Mn0.3Ag0.7In4.1S6.8 кристаллизуются в кубической структуре шпинели. По спектрам пропускания в области края фундаментального поглощения в интервале температур 20—320 К оценена ширина запрещенной монокристаллов и построена ее температурная зависимость. Показано, что зависимость ширины запрещенной зоны от температуры имеет вид, характерный для полупроводниковых материалов.
746-751 128
Аннотация
Исследованы образцы серии соединений Cu1–xPdxFeS2 (x = 0—0.02) методом 63,65Cu ЯМР в локальном поле при температуре 77 К. Измерены спектры, определены их параметры, оценены поля в области ядер 63,65Cu. Обнаружено асимметричное уширение резонансных линий ЯМР с более плавным затуханием в высокочастотной области, которое может быть результатом увеличения количества дефектов в кристаллической решетке соединения. Такими дефектами могут быть антиструктурные дефекты FeCu2+ , образование которых обусловлено формированием фазы PdS в матрице халькопирита с увеличением номинального содержания Pd.
752-762 123
Аннотация
Методом фемтосекундной абсорбционной спектроскопии возбуждения-зондирования (pumpprobe) исследована динамика нестационарных спектров поглощения Н*- и J-агрегатов индотрикарбоцианинового красителя. Релаксация наведенного просветления для Н*-агрегатов реализуется с временными постоянными ~3 и ~30 пс при накачке излучением с λмакс = 400 нм и ~30 пс при накачке с λмакс = 800 нм. Для J-агрегатов в обоих случаях наблюдается двухэкспоненциальная релаксация с временными постоянными ~1 и ~20 пс. Быстрая компонента в кинетике просветления полосы Н*-агрегатов при накачке с λмакс = 400 нм обусловлена возможностью перехода непосредственно с верхнего края экситонной зоны агрегата в основное состояние, а медленная присутствует вследствие конкурирующего быстрого перехода с верхнего края экситонной зоны на нижний и последующей релаксации c него в основное состояние. Быстрая компонента кинетики просветления полосы J-агрегатов определяется возможностью перехода из нетермализованного экситонного состояния в основное, а медленная — переходом в основное состояние после релаксации в пределах экситонной зоны. Большая длина делокализации экситонов в J-агрегатах (9 молекул) по сравнению с Н*-агрегатами (4 молекулы) проявляется не только в уменьшении полуширины полосы стационарного поглощения, но и в более быстром затухании возбужденных состояний. Показано, что Н*-агрегаты обладают узкой полосой стационарного поглощения при 514 нм и слабым поглощением с максимумом при 756 нм. При накачке с λмакс = 800 нм имеет место батохромное смещение максимумов полос просветления исследуемой системы как следствие проявления неоднородного уширения.
763-769 207
Аннотация
Методом высокочастотного импульсно-периодического (f ~ 10—15 кГц) лазерного воздействия с длиной волны λ = 1.064 мкм и плотностью мощности q = 85 МВт/см2 на керамику из оксида цинка, легированную оксидом скандия, при давлении в вакуумной камере p = 2 ⋅ 10-2 мм рт. ст. получены наноструктурированные тонкие пленки на кремниевой подложке. Изучена морфология полученных пленок с помощью атомно-силовой микроскопии. Выявлены особенности спектров пропускания в видимой, ближней и средней ИК-областях. Полученные при возбуждении разными длинами волн спектры люминесценции практически не изменяются. Проведен анализ электрофизических свойств гетероструктуры ZnO+0.9%Sc2O3/Si. Установлено, что основным механизмом проводимости является ток, ограниченный пространственным зарядом в пленке оксида с глубокими ловушками.
770-776 131
Аннотация
Показано, что в нанокристаллах фторида магния увеличивается отношение концентраций прикластерных и обычных радиационных центров окраски, если образцы после изготовления перед облучением некоторое время выдерживаются при температуре больше температуры подвижности анионных вакансий. Подобное дорадиационное тепловое воздействие на нанокристаллы фторида лития приводит к образованию прикластерных агрегатных центров окраски во время радиационного облучения образцов. Установлено, что различия в дорадиационном тепловом воздействии на образцы сказываются на кинетике роста концентраций агрегатных прикластерных центров в пострадиационный период. Сделаны выводы о механизме и процессах образования нанокластеров в образцах, а также о дефектах, участвующих в образовании.
777-789 299
Аннотация
Предложен метод мониторинга перемещения клеточной популяции в микроскопических видеопоследовательностях на основе интегрального оптического потока и карт движения. Посредством настройки и калибровки оптической системы и усреднения последовательных кадров получаются высококачественные изображения. Кратковременные динамические характеристики определяются оптическим потоком. На основе оптического потока вычисляется интегральный оптический поток, используемый для создания карт движения, которые применяются для анализа и описания движения клеток в любой области. Следовательно, могут быть идентифицированы различные типы движения клеток, включая направленное движение, агрегацию и дисперсию. Метод не требует обучения, его можно использовать для мониторинга и анализа ситуации или в качестве компонента комплексных систем. Эксперименты, выполненные на синтезированных и реальных микроскопических видеоизображениях, показывают его эффективность.
790-795 131
Аннотация
Исследованы спектрально-люминесцентные характеристики молекул эозина, эритрозина и бенгальского розового в обратных мицеллах бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия. Внедрение молекул красителей в обратные мицеллы вызывает увеличение их гидродинамических радиусов Rh, при этом наблюдается линейная зависимость этого увеличения ΔRh от степени гидратации w. Рост Rh вызывает сдвиг спектров поглощения и флуоресценции и увеличение стоксова сдвига. С повышением Rh возрастает отношение дипольных моментов молекул в возбужденном и основном состояниях μeg.
796-803 182
Аннотация
Рассмотрены возможности применения эффекта плазмонного усиления флуоресценции моноклональных антител, меченных изотиоцианатом флуоресцеина (ФИТЦ), к простат-специфическому антигену (ПСА) для повышения чувствительности иммунофлуоресцентного анализа. Впервые для определения ПСА применена иммунохимическая тест-система двуцентрового связывания с использованием пары неконкурирующих моноклональных антител в сочетании с плазмонными наночастицами серебра и показано его преимущество перед стандартной методикой иммунофлуоресцентного анализа ПСА. Интенсивность регистрируемого флуоресцентного сигнала в присутствии наночастиц серебра повышается в 2.3—3.2 раза по сравнению с сигналом, полученным при иммобилизации тест-системы на интактной поверхности полистирольного планшета; отношение сигнал/шум повышается до двух раз. Помимо эффекта плазмонного усиления флуоресценции показано влияние промежуточного слоя полиэлектролита, увеличивающего сорбционную емкость первичных антител к ПСА, на интенсивность детектируемого флуоресцентного сигнала. Повышение коэффициента плазмонного усиления флуоресценции с ростом концентрации меченых антител к ПСА свидетельствует о подавлении металлическими частицами процессов самотушения флуоресцентных меток.
804-815 145
Аннотация
Изучены физиологические и биохимические показатели, элементный состав образцов Hypogymnia physodes из разных фитоценозов, в которых лишайник находится в условиях различных режимов освещения и влажности воздуха. При выраженном затенении в ельнике в талломах H. physodes выявлены существенное увеличение содержания хлорофилла а и общего азота, максимальный коэффициент феофитинизации и минимальная концентрация фенольных соединений. При ярком освещении в березняке и сосняке большинство этих показателей приобретают минимальные значения, а содержание фенольных соединений становится максимальным. С помощью АЭС-ИСПанализа в талломах H. physodes выявлено 20 элементов (Al, B, Ba, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Mo, Na, Pb, Sn, Sr, Ti, V, W, Zn), которые обнаружены в образцах из всех изученных природных сообществ, за исключением Mo, отсутствующего в черноольшанике. Максимальные концентрации почти для половины элементов (Al, B, Fe, K, Mo, Na, Sn, Ti, V) зарегистрированы в образцах из ельника, где благодаря высокому и более стабильному уровню влажности воздуха талломы чаще и продолжительнее находятся в гидратированном состоянии. Анализ взаимной корреляции физиологобиохимических показателей и уровней содержания металлов позволил выявить сложную систему корреляционных связей. Она свидетельствует о высокой скоординированности различных физиологических процессов. Важную роль в поддержании их согласованности при изменении экологических условий играет хлорофилл a, с содержанием которого сопряжено больше различных показателей и уровней концентраций элементов.
816-820 116
Аннотация
Проведено сопоставление наземных (Фурье-спектрометром Bruker 125HR) и спутниковых (ОСО-2) измерений содержания СО2 вблизи Санкт-Петербурга. Коррекция наземных измерений величин ХСО2 на 2.5 % и выбор оптимальной схемы интерпретации спектроскопических данных позволяют согласовать два типа измерений со средними различиями в –0.01—0.16 ppm (–0.00—0.04 %) и стандартными отклонениями средних 1.42—1.49 ppm (0.35—0.37 %) при пространственной согласованности измерений 100—300 км. Малые значения рассогласований позволяют использовать оба типа данных измерений ХСО2 для решения обратной задачи атмосферного переноса — определения антропогенных эмиссий СО2.
821-831 125
Аннотация
Разработан диподальный флуоресцентный датчик N1 ,N3 -бис(2-(2,3,4-тригидроксибензилиден) амино) этилмалонамид (MEP), подходящий для практического измерения концентрации натрия, и охарактеризован несколькими спектроскопическими методами. Конструкция диподального каркаса включает в себя центральную единицу, спейсер и флуорофорную составляющую в качестве структурных ключевых особенностей. Датчик флуоресценции MEP использует механизм фотоиндуцированного переноса электронов и показывает превосходную селективность по Na(I) среди других ионов биологически и экологически важных металлов, а именно Na(I), K(I), Al(III), Cr(III), Fe(III), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) и Zn(II) в ДМСО, демонстрируя заметное увеличение интенсивности флуоресценции с 345.5 до 705.5 отн. ед. при λmax = 532.9 нм. Стехиометрия связывания 1:2 между лигандом и ионом Na(I) подтверждена зависимостями Штерна-Фольмера и Хилла. Константа ассоциации для лиганда с ионом металлического натрия очень высокая — 7.7×106 М–2 , что может быть связано с захватом ионов натрия в псевдополости лиганда, созданными взаимодействием лиганда и ионов натрия. Исследованы потенциальные применения лиганда для обнаружения ионов Na(I) в экологических и промышленных приложениях.
832-838 114
Аннотация
Разработан колориметрический и флуоресцентный химический сенсор N1 на основе о-толидина, который может быть использован для обнаружения CN . По сравнению с другими распространенными анионами цвет раствора N1 изменялся от желтого до бесцветного после добавления CN , в то время как под УФ-лампой желтая флуоресценция N1 явно аннигилировалась. Предел обнаружения флуоресцентного отклика N1 для CN снижен до 4.43 ⋅ 10-7 М. Титрование 1H ЯМР показало, что процесс внутримолекулярного переноса заряда происходит между N1 и CN , соотношение реакций 1:2. N1 успешно использован для определения содержания цианида в горьком миндале, также изготовлены тест-полоски на основе N1, которые более удобно и эффективно обнаруживают CN в водном растворе.
839-846 126
Аннотация
Предлагается метод оптических измерений для определение нейтронных спектров по длине трека протона отдачи. Протоны отдачи выделяют энергию вдоль трека и возбуждают люминесценцию сцинтиллятора. Изображение люминесценции напрямую отражает энергетические спектры нейтронов. Набор инструментов моделирования Geant4 используется для изучения характеристик распределения люминесценции протонов отдачи и определения отклика детекторной системы. Разработан алгоритм восстановления, основанный на внутренней точке потенциальной редукции, который применяется для развертки спектра. Метод обладает преимуществами интуитивного измерения, хорошего разрешения по энергии, пригодности для различных пучков заряженных частиц, широкого диапазона энергий, удобства и регулируемого диапазона.
847(1)-847(6) 123
Аннотация
Исследована возможность подавления матричных эффектов путем добавки графита при анализе геологических образцов методом спектроскопии лазерно-индуцированной плазмы (LIBS). С этой целью образцы порошков горной породы смешивались с графитовым порошком с последующим прессованием в таблетки. Четыре группы образцов с одинаковым содержанием графита приготовлены из смеси семи различных порошков горной породы и четырех графитовых порошков (0, 25, 50 и 75 мас.%). Для уменьшения влияния флуктуаций от импульса к импульсу использован метод внутренней стандартизации. С использованием образцов таблеток с одинаковым содержанием графита получены четыре набора калибровочных кривых для Ca и Mg. Исследовано влияние содержания графита на температуру и электронную плотность лазерно-индуцированной плазмы. Коэффициенты детерминации (R2) калибровочных кривых после легирования графитом оказались больше, чем без легирования, стабильность спектральной интенсивности, температуры и электронной плотности плазмы после легирования также улучшилась. Влияние матричного эффекта значительно снижается, когда легирование достигает 50%. Показано, что метод легирования графитом имеет большой потенциал для снижения влияния матричных эффектов при анализе образцов порошка горных пород методом спектроскопии лазерно-индуцированной плазмы.
848(1)-848(5) 124
Аннотация

Представлен сложный водорастворимый азокраситель с сопряженной D-π-A-π-D структурой – 3,5-бис-(2,4,6-тригидроксифенилазо)бензойная кислота (THPBA), разработанный с использованием хлороглюцинола в качестве донорной группы, бензойной кислоты – в качестве акцепторной группы и азо-двойной связи – в качестве связующей группы. Исследованы спектральные свойства структуры в УФ-видимой области, а также ее спектральный отклик на изменение pH. Предлагаемый краситель THPBA, объединяющий карбоксильную, азо- и мультигидроксильную группы, обладает отличными УФ и видимыми спектрами: εmax изменяется от 2.794×104 до 2.115×104 л/моль⋅см при изменении pH и замене растворителей. Особенно заметны изменения в спектрах при использовании DMFH2O (v/v=1:9), где наличие THPBA обусловливало отклик на изменение pH в диапазоне 5.2–7.5, что успешно применено для определения щелочности в некоторых водных и коммерческих образцах фруктовых соков.

849(1)-849(8) 138
Аннотация
Предложен флуоресцентный метод определения уровней глутатиона (GSH) в сыворотке крови человека с использованием нанокомпозита квантовых точек графена (NGQD) и MnO2, легированного N. Нанолисты MnO2 на поверхности NGQD служат в качестве тушителя. Флуоресценция NGQD может восстанавливаться за счет добавления GSH, который восстанавливает MnO2 до Mn2+ , таким образом можно контролировать уровень GSH. Платформа MnO2 обеспечивает минимальный фон и высокую чувствительность для обнаружения GSH в предлагаемой схеме. Отслежены соответствующие процессы включения-выключения флуоресценции и исследован механизм восприятия.
850(1)-850(8) 149
Аннотация
Использована технология кругового дихроизма (КД) в сочетании со статистическим анализом для оценки сходства структур более высокого порядка коммерчески доступного трастузумаба и предлагаемого биоаналога. Эта технология демонстрирует хороший потенциал для обеспечения возможности сравнения сходств и различий во вторичной и третичной структуре белков. Множественные спектры КД в дальнем и ближнем УФ-диапазонах воспроизводятся с помощью КД-спектрометра с полностью интегрированным автосамплером и проточной ячейкой для устранения ошибок, обычно связанных с обработкой образцов на ручных КД-спектрометрах. Значимость сходств или различий оценивалась статистически с помощью трех аналитических методов (взвешенной спектральной разности, коэффициента корреляции и площади перекрытия). Сравнение вторичной структуры (спектры КД в дальнем УФ-диапазоне) показало наличие сходства между препаратом-новатором трастузумабом (герцептином®) и биоаналоговыми продуктами. Однако третичная структура (ближние УФ-спектры КД) свидетельствовала о статистически значимых различиях. Эти различия могли быть обусловлены изменениями третичной структуры или модификациями и деградациями в процессе производства или хранения.
851(1)-851(5) 127
Аннотация
Проведены исследования дифференциации кист и абсцессов с помощью сокращения интервала распределения скорости релаксации (SRDI) 1/T1 и 1/T2 для D2O-содержащих кист или содержимого абсцесса с целью возможности создания нового механизма контрастирования МРТ для поражений зубов. У пациентов собрано 19 одонтогенных кист челюсти и 12 абсцессов челюсти. Смесь готовили путем добавления 0.06 мл содержимого кисты или абсцесса к 0.94 мл D2O. Эксперименты проводились на ЯМР-спектрометре, работающем на частоте 400 МГц. Среднее значение 1/T2 абсцессов значительно отличалось от такового для кист (P <0.005), но среднее значение 1/T1 негеморрагических кист не отличалось от такового для абсцессов (P = 0.626). Коэффициенты SRDI 1/T1 и 1/T2 для кистозной смеси 16.36 и 4.22, для смеси с содержимым абсцесса 8.39 и 2.68, т. е. снижение скорости релаксации смеси приводит к сокращению интервалов распределения, что способствует отделению кист от абсцессов. Высокие коэффициенты сокращения интервалов указывают, что полученные результаты могут стать основой для исследований нового механизма магнитнорезонансного контрастирования при поражениях челюсти.
852(1)-852(8) 177
Аннотация
Разработан простой, быстрый и чувствительный метод жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией для анализа золпидема в плазме человека с использованием золпидема D6 в качестве внутреннего стандарта (IS). Экстракцию аналита и IS проводили с использованием 100 мкл образца плазмы твердофазной экстракцией с применением картриджей полимерного сорбента Strata X™ 33 мкм. Обработанные образцы плазмы разделяли с помощью смеси метанола и 5 мкм буфера ацетата аммония в 0/1% муравьиной кислоте (80:20) в качестве подвижной фазы на колонке C18 при скорости потока 0.7 мл/мин и общем времени работы 2.0 мин. Количественное определение разделенных компонентов проводили в режиме положительных ионов с помощью мониторинга множественных реакций (MRM) с массовыми переходами от m/z 308.0 (исходный ион) до m/z 235.0 (ион продукта) для золпидема и от m/z 314.2 (исходный ион) до m/z 235.0 (ион продукта) для IS. Метод линейный в диапазоне концентраций 2.0–200 нг/мл. Процент извлечения 82.49% для золпидема и 84.24% для IS. Точность и прецизионность 94.44—103.80 и 2.06—8.95% соответственно. Метод успешно применен для фармакокинетического исследования золпидема на добровольцах после однократной пероральной дозы 10 мг, а также проведен повторный анализ взятых образцов
853(1)-853(7 ) 143
Аннотация
Исследована фотодеградация гидрохлорида берберина (ГБ) в чистой воде под действием искусственного солнечного излучения (290–800 нм) с помощью фотодеградационной камеры. Изучено влияние времени облучения, pH и наличия матрицы (нитрат, гуминовая кислота, медь и перекись водорода). Показано, что деградация ГБ соответствует кинетике псевдопервого порядка и незначительно уменьшается с увеличением времени облучения. Скорость фотолиза ГБ в практически нейтральной среде более высокая, чем в щелочных или кислых растворах, и увеличивается в присутствии нитрата и меди. Перекись водорода и гуминовая кислота ускоряют или ингибируют деградацию ГБ в зависимости от их концентрации. Быстрая фотодеградация ГБ под действием искусственного солнечного света позволяет предположить, что фотолитическое обеззараживание может быть эффективным средством для деградации целевых антибиотиков в воде.
854(1)-854(11) 152
Аннотация
Разработан простой, чувствительный и селективный спектрофотометрический метод определения лоразепама в фармацевтических препаратах и биологических образцах. Процедура основана на каталитическом влиянии лоразепама на реакционную систему Янус Грин-бромат. Изменение оптической плотности зарегистрировано с помощью спектрофотометра на λ = 618 нм. Для получения максимальной чувствительности концентрация реагентов температура и время оптимизировались последовательно по одному параметру. При оптимальных условиях эксперимента калибровочная кривая в диапазоне концентраций 0.3–19.5 мкг/мл лоразепама состоит из двух линейных участков. Относительные стандартные отклонения (n = 5) для концентраций лоразепама 1.0, 5.0 и 15.0 мкмоль/л составили 1.09, 1.03 и 0.97 % соответственно. Предел обнаружения лоразепама 0,08 мкг/мл. Экспериментальная проверка в оптимальных условиях в соответствии со схемой спецификаций требований показала хорошие результаты. Разработанный метод успешно применен для определения лоразепама в реальных образцах. Результаты хорошо согласуются с полученными методами высокоэффективной жидкостной хроматографии.
855(1)-855(10) 124
Аннотация
Разработаны пять простых, селективных и быстрых спектрофотометрических методов для определения флибансерина (FL) в присутствии продуктов его окислительного разложения (ODP). Стресс-исследования проведены в соответствии с руководящими принципами Международной конференции по гармонизации (ICH) для оценки поведения FL в отношении окислительных, термических и кислотных условий. FL оказался устойчив к термическим и кислотным условиям, в то время как ранее он был подвержен окислительной деструкции. Три спектрофотометрических метода одномерные: третья производная (D3), разность отношений спектров отношения (RD) и отношение первой производной спектров (D1R). Два других метода многомерные: частичный метод наименьших квадратов (PLS) и регрессия главных компонент (PCR), в них не требовалось предварительных этапов разделения. Химическая структура ODP подтверждена с помощью масс-спектрометрии и спектроскопии ЯМР 1Н. Определены линейность, точность и прецизионность. Селективность оценена путем анализа синтетических лабораторных смесей, содержащих различные соотношения FL и его ODP. Статистическое сравнение пяти спектрофотометрических методов не обнаружило никаких существенных различий.
856(1)-856(8) 138
Аннотация
Чувствительный элемент изготовлен методом центрифугирования на поверхности оптического волновода из K+ -обменного стекла путем растворения тетракис-карбоксифенилпорфирина (TCPP) в нетоксичном растворителе этаноле. Чувствительный элемент TCPP обнаружил 18 летучих органических соединений с превосходной селективной реакцией на газ этилендиамин (EDA). Обсуждено влияние растворителя, массовой доли раствора, скорости гомогенизатора и влажности воздуха на обнаружение газа этилендиамина чувствительным элементом. Предполагается образование водородных связей между молекулами TCPP и этилендиамином, что приводит к изменению морфологии и светопоглощения чувствительной пленки.


ISSN 0514-7506 (Print)