|сгенерировать QR код
Открытый доступ
Только для подписчиков
Дезактивация энергии фотовозбуждения в растворе 10-фенил-5,15-ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К
Аннотация
Исследованы спектрально-люминесцентные характеристики раствора 10-фенил-5,15-Ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К. Установлено, что в нижнем триплетном Т1-состоянии длинноволнового таутомера Т1 протекает эффективная NH-таутомеризация, в результате чего фосфоресценция наблюдается только для коротковолнового Т2-таутомера. Обнаружено, что при 77 К происходит смещение кислотно-основного равновесия и некоторая доля молекул депротонируется. Идентифицированы спектры флуоресценции и фосфоресценции депротонированной формы и установлено, что энергетический зазор у депротонированной формы DE(S1 – Т1) = 5570 см-1 такой же большой, как и у свободных оснований. Методом функционала плотности оптимизирована молекулярная конформация NH-таутомеров серии корролов с различной архитектурой периферического замещения, рассчитаны их электронные спектры поглощения и величина энергетического зазора DE(S1 – Т1). Установлено, что рост энергетического зазора DE(S1 – Т1) обусловлен увеличением энергетической расстройки DЕ(НВМО-НВМО+1), причем зависимость носит общий характер для всех типов исследуемых молекулярных систем: двух NH-таутомеров свободного основания и депротонированной формы. Предположено, что такая тенденция является неотъемлемым свойством сокращенного макроцикла коррола, обладающего избыточной электронной плотностью по сравнению с порфином.
Ключевые слова
свободное основание коррола,
NH-таутомеры,
депротонированная форма,
люминесценция,
молекулярные орбитали
При поддержке: Работа выполнена при финансовой поддержке государственной программы научных исследований Республики Беларусь “Конвергенция 2025” (подпрограмма “Междисциплинарные исследования и новые зарождающиеся технологии”, задание 3.03.10 (НИР 2)) и гранта Президента Республики Беларусь в сфере науки на 2023 г. (Круку Н. Н.).
Для цитирования:
Кнюкшто В.Н., Гладков Л.Л., Маес В., Крук Н.Н. Дезактивация энергии фотовозбуждения в растворе 10-фенил-5,15-ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К. Журнал прикладной спектроскопии. 2023;90(3):385-393.
For citation:
Knyukshto V.N., Gladkov L.L., Maes W., Kruk M.M. Photoexcitation Energy Deactivation in the Solution of the 10-Phenyl-5,15-Di-(4,6-Dichloropyrimidinyl)-Corrole at 77 K. Zhurnal Prikladnoii Spektroskopii. 2023;90(3):385-393. (In Russ.)
Просмотров: 162
Послать статью по эл. почте 