|сгенерировать QR код
Открытый доступ
Только для подписчиков
Дезактивация энергии фотовозбуждения в растворе 10-фенил-5,15-ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К
Аннотация
Исследованы спектрально-люминесцентные характеристики раствора 10-фенил-5,15-Ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К. Установлено, что в нижнем триплетном Т1-состоянии длинноволнового таутомера Т1 протекает эффективная NH-таутомеризация, в результате чего фосфоресценция наблюдается только для коротковолнового Т2-таутомера. Обнаружено, что при 77 К происходит смещение кислотно-основного равновесия и некоторая доля молекул депротонируется. Идентифицированы спектры флуоресценции и фосфоресценции депротонированной формы и установлено, что энергетический зазор у депротонированной формы DE(S1 – Т1) = 5570 см-1 такой же большой, как и у свободных оснований. Методом функционала плотности оптимизирована молекулярная конформация NH-таутомеров серии корролов с различной архитектурой периферического замещения, рассчитаны их электронные спектры поглощения и величина энергетического зазора DE(S1 – Т1). Установлено, что рост энергетического зазора DE(S1 – Т1) обусловлен увеличением энергетической расстройки DЕ(НВМО-НВМО+1), причем зависимость носит общий характер для всех типов исследуемых молекулярных систем: двух NH-таутомеров свободного основания и депротонированной формы. Предположено, что такая тенденция является неотъемлемым свойством сокращенного макроцикла коррола, обладающего избыточной электронной плотностью по сравнению с порфином.
Ключевые слова
свободное основание коррола,
NH-таутомеры,
депротонированная форма,
люминесценция,
молекулярные орбитали
При поддержке: Работа выполнена при финансовой поддержке государственной программы научных исследований Республики Беларусь “Конвергенция 2025” (подпрограмма “Междисциплинарные исследования и новые зарождающиеся технологии”, задание 3.03.10 (НИР 2)) и гранта Президента Республики Беларусь в сфере науки на 2023 г. (Круку Н. Н.).
Об авторах
В. Н. Кнюкшто
Институт физики НАН Беларуси
Беларусь
Беларусь
Минск
Л. Л. Гладков
Белорусская государственная академия связи
Беларусь
Беларусь
Минск
В. Маес
Институт исследования материалов, Университет Хассельта
Бельгия
Бельгия
Дипенбек
Н. Н. Крук
Белорусский государственный технологический университет
Беларусь
Беларусь
Минск
Список литературы
1. Yu. B. Ivanova, V. A. Savva, N. Zh. Mamardashvili, A. S. Starukhin, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10683—10694
2. M. M. Kruk, T. H. Ngo, P. Verstappen, A. S. Starukhin, J. Hofkens, W. Dehaen, W. Maes. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10695—10703
3. Ю. Х. Ажиб, Т. Б. Карлович, Л. Л. Гладков, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 86 (2019) 353—359
4. Ю. Х. Ажиб, Д. В. Кленицкий, И. В. Вершиловская, Д. В. Петрова, А. С. Семейкин, В. Маес, Л. Л. Гладков, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 87 (2020) 378—386
5. Д. В. Кленицкий, Л. Л. Гладков, И. В. Вершиловская, Д. В. Петрова, А. С. Семейкин, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 88 (2021) 836—844
6. Л. Л. Гладков, Д. В. Кленицкий, И. В. Вершиловская, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр. 89 (2022) 323—329
7. Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 89 (2022) 455—462 [M. M. Kruk. J. Appl. Spectr., 89 (2022) 624—630]
8. V. N. Knyukshto, H. T. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. RCS Adv., 6 (2016) 43911—43915
9. T. H. Ngo, F. Puntoniero, F. Nastasi, K. Robeyns, L. Van Meervelt, S. Campagna, W. Dehaen, W. Maes. Chem. Eur. J., 16 (2010) 5691—5701
10. V. N. Knyukshto, K. N. Solovyov, G. D. Egorova. Biospectrosc., 4 (1998) 121—133
11. Е. И. Сагун, Э. И Зенькевич, В. Н. Кнюкшто, А. Ю. Панарин, А. С. Семейкин, Т. В. Любимова. Опт. и спектр., 113 (2012) 1—14
12. J. Capar, J. Conradie, C. Beavers, A. Ghosh. J. Phys. Chem. A, 119 (2015) 3452—3457
13. Э. И. Зенькевич, Е. И. Сагун, В. Н. Кнюкшто, А. М. Шульга, А. Ф. Миронов, О. А. Ефремова, Р. Боннет, М. Кассем, Журн. прикл. спектр., 63 (1996) 599—612
14. D. N. Laikov. Chem. Phys. Lett., 281 (1997) 151—156
15. D. N. Laikov, Yu. A. Ustynyuk. Russ. Chem. Bull., 54 (2005) 820—826
16. M.O. Senge, S.A. MacGowan, J. O'Brien. Chem. Comm (Camb.), 51 (2015) 17031—17063
17. A. Eschenmoser. Ann. N.Y. Acad. Sci., 471 (1986) 108—118
18. M. M. Kruk, T. H. Ngo, V. A. Savva, A. S. Starukhin, W. Dehaen, W. Maes. J. Phys. Chem. A, 116 (2012) 10704—10711
19. Ю. Х. Ажиб, А. А. Минченя, П. Г. Климович, В. Маес, Н. Н. Крук. Журн. прикл. спектр., 86 (2019) 697—704
20. K. Tsukahara, M. Tsunumori, Y. Yamamoto. Inorg. Chim. Acta, 118 (1986) L21—L22
21. Y. Mori, M. Sasaki, C. Daian, Y. Sachiko, M. Koko. Bull. Chem. Soc. Jpn., 65 (1992) 3358—3361
22. M. M. Kruk, D. V. Klenitsky, W. Maes. Macroheterocycles, 12 (2019) 58—67
23. К. Н. Соловьев, Е. А. Борисевич. Успехи физ. наук, 175 (2005) 247—270
24. J. A. Shelnutt, X.-Z. Song, J.-G. Ma, S.-L. Jia, W. Jentzen, C. J. Medforth. Chem. Soc. Rev., 27 (1998) 31—41
25. B. Roder, M. Buchner, I. Ruckmann, M. O. Senge. Photochem. Photobiol. Sci., 9 (2010) 1152—1158
26. C. J. Ziegler, J. R. Sabin, G. Richard Geier III, V. N. Nemykin. Chem. Comm., 48 (2012) 4743—4745
27. W. J. D. Beenken, M. Presselt, T. H. Ngo, W. Dehaen, W. Maes, M. M. Kruk. J. Phys. Chem. A, 118 (2014) 862—871
Рецензия
Для цитирования:
Кнюкшто В.Н., Гладков Л.Л., Маес В., Крук Н.Н. Дезактивация энергии фотовозбуждения в растворе 10-фенил-5,15-ди-(4,6-дихлоропиримидинил)-коррола при 77 К. Журнал прикладной спектроскопии. 2023;90(3):385-393.
For citation:
Knyukshto V.N., Gladkov L.L., Maes W., Kruk M.M. Photoexcitation Energy Deactivation in the Solution of the 10-Phenyl-5,15-Di-(4,6-Dichloropyrimidinyl)-Corrole at 77 K. Zhurnal Prikladnoii Spektroskopii. 2023;90(3):385-393. (In Russ.)
Просмотров: 103
Послать статью по эл. почте 