Определение чисто электронного перехода в молекулярных электронных спектрах при экранировании переходов

Рассмотрена возможность применения метода определения чисто электронного перехода (Е₀₀) в молекулярных электронных спектрах с использованием теоремы квантовых флуктуаций (ТКФ) при наличии возмущений, снижающих интенсивность элементарного перехода, действующих как его экранирование. Для этого в фундаментальное соотношение ТКФ для электронного перехода вводится коэффициент экранирования — коэффициент уменьшения интенсивности спектра из-за экранирования до величины, удовлетворяющей ТКФ. На примерах молекулярных электронных спектров видимой, УФ и рентгеновской областей показано, что введение коэффициента экранирования подчиняет спектр условиям ТКФ и, соответственно, условиям определения с ее помощью чисто электронного перехода. Показано, что в этой модели Е₀₀ зависит от степени экранирования, причем наиболее близкая к истинной величина Е₀₀ соответствует минимальному коэффициенту экранирования.

1. J. Aberg. Phys. Rev., X8 (2018) 011019

2. T. Kawamoto. J. Stat. Mech.: Theor. Exp., (2011) P11019, doi: 10.1088/1742-5468/2011/11/P11019

3. Л. П. Казаченко, Б. И. Степанов. Опт. и cпектр., 2 (1957) 339

4. В. А. Толкачев. Опт. и спектр., 20 (1966) 982—988

5. V. A. Tolkachev, A. P. Blokhin. Sci. J. Anal. Chem., 7 (2019) 76—82

6. В. А. Толкачёв. Журн. прикл. спектр., 92 (2025) 423—428

7. В. А. Толкачёв. Журн. прикл. спектр., 84, № 4 (2017) 648—654 [V. A. Tolkachev. J. Appl. Spectr., 84 (2017) 668—673]

8. G. K. Wertheim, H. J. Guggenheim. Phys. Rev. B, 22, N 10 (1980) 4680—4683

9. В. А. Толкачёв. Журн. прикл. спектр., 85 (2018) 199—204 [V. A. Tolkachev. J. Appl. Spectr., 85, N 2 (2018) 220—224]

10. R. G. McDonald, A. A. Al-Waili, W. E. Smith. Chem. Phys., 178 (1993) 459—476

11. Y. Hayasi, T. Takahashi, H. Asahina, T. Sagawa, A. Morita. Phys. Rev., B30, N 4 (1984) 1891—1895