СРЕДНИЕ ЭНЕРГИИ КОМБИНИРУЮЩИХ СОСТОЯНИЙ И ЧАСТОТА ЧИСТО ЭЛЕКТРОННОГО ПЕРЕХОДА В ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРАХ

Из принципа Франка-Кондона, термически равновесной заселенности подуровней исходного электронного состояния и независимости вероятности элементарных переходов от температуры следует возможность определения частоты электронного 0-0-перехода (n₀₀) не только по зависимости спектров сечений перехода от частоты s(n), но и по их относительным изменениям с температурой. В этом случае n₀₀ соответствует минимуму зависимости суммы средних энергий комбинирующих состояний от частоты или экстремуму зависимости ±hn/2 - ¶ ln(s(n))/ ¶ (1/kT) от частоты, где “+” для поглощения, “-” для испускания. Метод тестирован на спектрах паров ряда соединений и показал лучшую точность в определении n₀₀, чем по зависимости спектров от частоты, особенно при перекрывающихся спектрах.

электронный 0-0-переход, electronic 0-0-transition, vibronic spectra, optically combining states, temperature

1. В. А. Толкачев. Опт. и спектр., 20 (1966) 982-988

2. В. А. Толкачев. Изв. АН СССР, сер. физ., 32, № 9 (1968) 1492-1495

3. В. А.Толкачев. Журн. прикл. спектр., 84 (2017) 673-679

4. В. А.Толкачев. Докл. АН Беларуси, 61, № 5 (2017) 50-55

5. В. А.Толкачев. Журн. прикл. спектр., 85 (2018) 199-204

6. В. А. Толкачев. Изв. АН СССР, сер. физ., 27, № 4 (1963) 584-587

7. В. А. Толкачев, Н. А. Борисевич. Опт. и cпектр., 15, № 3 (1963) 306-309

8. T. Imasaka, D. S. Moore, T. Vo-Dinh. Pure and Appl. Chem., 75, N 7 (2003) 975-998

9. Н. А. Борисевич, В. В. Гаврилюк, В. А. Поведайло, В. А. Толкачев. Докл. АН СССР, 305, № 6 (1989) 1354-1358

10. М. Asimov, N. P. Ernsting. J. Lumin., 28, N 1 (1983) 119-121