ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРОКСОКОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНИДОВ С ЭФИРАМИ АЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ МЕТОДОМ ИК СПЕКТРОСКОПИИ

В диапазоне частот 400-1700 см^{- 1} исследованы ИК спектры гидроксокомплексов лантанидов (Ln) с β-кетоэфирами метил-, этил- и аллилацетоацетатом состава LnL₂OH · H₂O (Ln = La, Gd, Lu; L - β-кетоэстератный анион). С целью интерпретации спектров и отнесения полос, обусловленных колебаниями β-кетоэстератных лигандов, в приближении PBE0/ECP46(60)MWB+DZP проведен нормально-координатный анализ модельных комплексов LnL(OH)₂ (Ln = La, Lu). На основании экспериментальных данных и результатов расчетов показано, что радиус иона Ln(III) и строение углеводородного радикала алкоксильного заместителя практически не влияют на величину p-электронной делокализации в сопряженной системе [OCCCO] хелатного фрагмента комплексов, в то время как уменьшение ионного радиуса Ln(III) приводит к увеличению сопряжения в эфирной C(O)O-группе лигандов.

ИК спектроскопия, β-кетоэстераты лантанидов, нормально-координатный анализ, индекс HOMA, IR spectroscopy, lanthanide β-ketoesterates, normal coordinate analysis, HOMA index

1. Z. Zheng. In “Handbook on the Physics and Chemistry or Rare Earth”, Eds. K. A. Gschneidner, Jr., J.-C. G. Bünzli, V. K. Pecharsky, 40, ch. 245, Amsterdam, Elsevier North-Holland (2010) 109-239

2. A. T. Wagner, P. W. Roesky. Eur. J. Inorg. Chem. (2016) 782-791

3. P. C. Andrews, W. J. Gee, P. C. Junk, M. Massi. New J. Chem., 37 (2013) 35-48

4. N. K. Dutt, S. Rahut. J. Inorg. Nucl. Chem., 32 (1970) 2905-2909

5. L. G. Hubert-Pfalzgraf, N. Miele-Pajot, R. Papiernik, J. Vaissermann. J. Chem. Soc., Dalton Trans. (1999) 4127-4130

6. A. P. Souza, F. A. Almeida Paz, R. O. Freire, L. D. Carlos, O. L. Malta, S. Alves, Jr., G. F. de Sa. J. Phys. Chem. B, 111 (2007) 9228-9238

7. A. P. Souza, S. Alves, Jr., O. L. Malta. Opt. Mater., 33 (2011) 402-407

8. I. A. Savchenko, A. S. Berezhnytska, N. B. Ivakha, E. K. Trunova. In “Nanocomposites, Nanophotonics, Nanobiotechnology, and Applications”, Eds. O. Fesenko, L. Yatsenko, Cham, Springer International Publishing (2015) 85-94

9. И. И. Желтвай, Н. С. Новикова, Е. Д. Килименчук, Е. В. Малинка. Укр. хим. журн., 84, № 5 (2018) 56-63

10. В. В. Слизнев, С. Б. Лапшина, Г. В. Гиричев. Журн. структ. химии, 48 (2007) 857-870

11. K. Babić-Samardžija, S. P. Sovilj, V. M. Jovanović. In “The Chemistry of Metal Enolates. Part 1”, Ed. J. Zabicky, Chichester, John Wiley & Sons (2009) 81-130

12. M. M. Schiavoni, H. E. Di Loreto, A. Hermann, H.-G. Mack, S. E. Ulic, C. O. Della Védova. J. Raman Spectrosc., 32 (2001) 319-329

13. S. F. Tayyari, F. Naghavi, S. Pojhan, R. W. McClurg, R. E. Sammelson. J. Mol. Struct., 987 (2011) 241-254

14. А. М. Мищенко. Укр. хим. журн., 82, № 5 (2016) 15-28

15. А. М. Мищенко. Влияние природы заместителей и электронного строения металла на состав, устойчивость и свойства β-дикарбонильных комплексов лантанидов: автореф. дис. … канд. хим. наук, Киев (2018)

16. M. W. Schmidt, K. K. Baldridge, J. A. Boatz, S. T. Elbert, M. S. Gordon, J. H. Jensen, S. Koseki, N. Matsunaga, K. A. Nguyen, S. J. Su, T. L. Windus, M. Dupuis, J. A. Montgomery, Jr. J. Comput. Chem., 14 (1993) 1347-1363

17. C. Adamo, V. Barone. J. Chem. Phys., 110 (1999) 6158-6170

18. T. H. J. Dunning, P. J. Hay. In “Methods of Electronic Structure Theory”, Ed. H. F. Schaefer, New York, Plenum Press (1977) 1-27

19. M. Dolg, H. Stoll, A. Savin, H. Preuss. Theor. Chim. Acta, 75 (1989) 173-194

20. M. Dolg, H. Stoll, H. Preuss. Theor. Chim. Acta, 85 (1993) 441-450

21. А. Л. Головинский, А. Л. Маленко, И. В. Сергиенко, В. Г. Тульчинский. Вісн. НАН України, № 2 (2013) 50-59

22. К. В. Березин, В. В. Нечаев, О. Д. Зиганшина. Журн. структ. химии, 45 (2004) 232-239

23. T. M. Krygowski. J. Chem. Inf. Comput. Sci., 33 (1993) 70-78

24. S. Misumi, N. Iwasaki. Bull. Chem. Soc. Jpn., 40 (1967) 550-554

25. Л. А. Грибов, Ю. А. Золотов, М. П. Носкова. Журн. структ. химии, 9 (1968) 448-457

26. Ю. А. Пентин, Л. В. Вилков. Физические методы исследования в химии, Москва, Мир (2012) 200-209

27. Н. А. Костромина, В. Н. Кумок, Н. А. Скорик. Химия координационных соединений, Москва, Высшая школа (1990) 276-280