РАСЧЕТ ВОЗБУЖДЕННЫХ СОСТОЯНИЙ НЕКОТОРЫХ АЛКИЛСУЛЬФИДОВ МЕТОДОМ ЗАВИСЯЩЕЙ ОТ ВРЕМЕНИ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ

Возбужденные состояния молекулы иприта (горчичного газа) и родственных алкилсульфидов рассчитаны методом зависящей от времени теории функционала плотности. Из семи обычно используемых функционалов плотности функционал PBE0 дает наиболее точные энергии возбуждения, причем коэффициент корреляции Пирсона между рассчитанными энергиями и экспериментальными пиками 0.98. Энергии возбуждения различных конформеров, найденные на основе больцмановского распределения, практически одинаковы. Раcсчитаны энергии первых возбужденных состояний иприта 5.56 и 6.00 эВ. По данным визуализации естественных орбиталей они отнесены к переходу n®σ*. Показано, что сернистые эфиры с симметрией C₂ν проявляют в УФ области такие же свойства, как и иприт, тогда как возбужденные состояния модельных соединений с группой SCH₂CH₂Cl отличны от состояний иприта.

1. H. Wang, Y. Mu, Front. Environ. Sci. Eng., 7, 833–835 (2013).

2. H. Wang, Y. Zhang, Y. Mu, Acta Phys. Chim. Sin., 24, 945–950 (2008).

3. D. Noort, H. P. Benschop, R. M. Black, Toxicol. Appl. Pharmacol., 184, 116–126 (2002).

4. A. V. Vorontsov, A. A. Panchenko, E. N. Savinov, Environ. Sci. Technol., 36, 5261–5269 (2002).

5. P. K. Gutch, R. K. Srivastava, K. Sekhar, J. Appl. Polym. Sci., 107, 4109–4115 (2007).

6. S. Hanaoka, K. Nomura, T. Wada, J. Chromatogr. A, 1101, 268–277 (2006).

7. R. T. Rewick, M. L. Schumacher, D. L. Haynes, Appl. Spectrosc., 40, 152–156 (1986).

8. D. A. Panayotov, D. K. Paul, J. T. Yates, J. Phys. Chem. B, 107, 10571–10575 (2003).

9. M. B. Williams, P. Campuzano, D. D. Riemer, J. Photochem. Photobiol. A, 171, 77–82 (2005).

10. S. P. Urbanski, R. E. Stickel, P. H. Wine, J. Phys. Chem. A, 102, 10522–10529 (1998).

11. V. Kumar, M. P. Kaushik, Synth. Commun., 36, 2385–2388 (2006).

12. D. A. Jaeger, A. K. Zelenin, Langmuir, 15, 7180–7185 (1999).

13. C. Adamo, D. Jacquemin, Chem. Soc. Rev., 42, 845–856 (2013).

14. E. I. Sanchez-Flores, R. Chavez-Calvillo, T. A. Keith, J. Comput. Chem., 35, 820–828 (2014).

15. N. Kungwan, F. Plasser, A. J. A. Aquino, Phys. Chem. Chem. Phys., 14, 9016–9025 (2012).

16. B. Champagne, M. Guillaume, F. Zutterman, Chem. Phys. Lett., 425, 105–109 (2006).

17. M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, Gaussian 09, Revision B.01, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010.