Динамика образования брома при диссоциации первичной и вторичной связи С–Br оксалилбромида вблизи 265 и 234 нм

Динамика фотодиссоциации оксалилбромида исследована вблизи 265 и 234 нм с помощью метода визуализации карты скоростей в сочетании с многофотонной ионизацией с селективным по состояниям [2+1] резонансным усилением. Распределение трансляционных энергетических уровней и параметры атома Br (² P_J, J = 3/2, 1/2) извлекаются из двумерных изображений ионов. Тримодальное распределение энергии атомов Br (² P_3/2) объясняется первичным расщеплением связи C–Br, а также вторичной диссоциацией бромсодержащих радикалов C₂O₂Br, образующихся из Br и Br* на первичной стадии. Выводы подтверждаются анизотропией отдачи и шириной распределения, соответствующего отдельной компоненте. Отношение Br(² P_3/2)/Br(² P_1/2) свидетельствует о зависимости от энергии возбуждения. 

1. C. Escure, T. Leininger, B. Lepetit, J. Chem. Phys., 130, 244305(1–10) (2009).

2. V. Blanchet, P. C. Samartzis, A. M. Wodtke, J. Chem. Phys., 130, 034304(1–11) (2009).

3. C. Hu, S. Pei, Y.-L. Chen, K. Liu, J. Phys. Chem. A, 111, 6813–6821 (2007).

4. Y. Amatatsu, K. Morokuma, S. Yabushita, J. Chem. Phys., 94, 4858–4876 (1991).

5. E. M. Warne, B. D.-Ward, J. Woodhouse, M. A. Parkes, D. Bellshaw, E. Springate, P. Majchrzak, Y. Zhang, G. Karras, A. S. Wyatt, R. T. Chapman, A. Kirrander, R. S. Minns, Phys. Chem. Chem. Phys., 21, 11142–11149 (2019)

6. M. Ahmed, D. Blunt, D. Chen, A. G. Suits, J. Chem. Phys., 106, 7617–7624 (1997).

7. N. Hemmi, A. G. Suits, J. Phys. Chem. A, 101, 6633–6637 (1997).

8. B. Ghosh, D. K. Papanastasiou, J. B. Burkholder, J. Chem. Phys., 137, 164315(1–12) (2012).

9. Q. Fang, L. Shen, W.-H. Fang, J. Chem. Phys., 139, 024310(1–10) (2013).

10. C. Y. Wu, Y. P. Lee, J. F. Ogilvie, N. S. Wang, J. Phys. Chem. A, 107, 2389–2393 (2003).

11. Q. Fang, Mechanistic Photodissociation of Small Molecules Explored by Electronic Structure Calculation and Dynamics Simulation, KTH Royal Institute of Technology (2011).

12. T.-K. Huang, B.-J. Chen, K.-C. Lin, L. Lin, B.-J. Sun, A. H. H. Chang. Phys. Chem. A, 121, 2888–2895 (2017).

13. C.-C. Wu, H.-C. Lin, Y.-B. Chang, P.-Y. Tsai, Y.-Y. Yeh, H. Fan, K.-C. Lin, J. S. Francisco, J. Chem. Phys., 135, 234308(1–9) (2011).

14. J. E. Tuttle, G. K. Rollefson, J. Am. Chem. Soc., 63, 1525–1530 (1941).

15. A. T. J. B. Eppink, D. H. Parker, Rev. Sci. Intrum., 68, 3477–3484 (1997).

16. M. S. Park, Y.-J. Jung, S.-H. Lee, D.-C. Kim, K.-H. Jung, Chem. Phys. Lett., 322, 429–438 (2000).

17. S. M. Candel, IEEE Trans. Acoust. Speech Signal Process., 29, 963–972 (1981).

18. E. W. Hansen, P.-L. Law, J. Opt. Soc. Am. A, 2, 510–520 (1985).

19. T. K. Kim, M. S. Park, K. W. Lee, K.-H. Jung, J. Chem. Phys., 115, 10745–10752 (2001).

20. R. N. Zare, Mol. Photochem., 4, 1–37 (1972).

21. Y.-J. Jung, M. S. Park, Y. S. Kim, K.-H. Jung, J. Chem. Phys., 111, 4005–4012 (1999).

22. Z.-Y. Geng, D.-M. Wang, Y.-C. Wang, G.-L. Dai, L.-L. Lu, H.-Q. Wang, Chin. J. Struct. Chem., 24, 1334–1339 (2005).

23. K.-S. Lee, K. Y. Yeon, K.-H. Jung, S. K. Kim, J. Phys. Chem. A, 112, 9312–9317 (2008).

24. H. Kim, S. M. North, J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 221, 123–127 (2011).