Preview

Журнал прикладной спектроскопии

Расширенный поиск
Доступ открыт Открытый доступ  Доступ закрыт Только для подписчиков
Том 88, № 4 (2021)
513-520 79
Аннотация

Для установления спектрально-структурных корреляций практически важных биологически активных стероидных фитогормонов — молекул (22S,23S)-24-эпибрассинолида, (22S,23S)-28-гомобрассинолида и гомобрассинолида — проведен сравнительный анализ экспериментальных ИК-спектров и теоретических спектральных кривых поглощения этих близких по химическому строению молекул. Дана оценка влияния структурных особенностей в пределах боковой цепи исследуемых молекул на формирование ИК-спектров и найдена связь между структурными различиями и наблюдаемыми изменениями ИК-спектров в области 1500—950 см–1

524-531 66
Аннотация

Приведены результаты сравнительного анализа спектрально-люминесцентных свойств кристаллического и стеклообразного бензофенона. Установлено, что в интервале температур 4.2—220 К основные спектральные характеристики стеклообразного бензофенона (частоты чисто электронных переходов в спектрах фосфоресценции, полуширины полос, относительные квантовые выходы) имеют ряд существенных особенностей по сравнению с кристаллической фазой. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии изучены температурные структурные изменения в бензофеноне. Показано, что возможности регистрации фазовых переходов в бензофеноне и их последовательности различаются при охлаждении и нагревании образцов. Продемонстрирована взаимосвязь между спектральными характеристиками различных фаз бензофенона и температурами перехода между ними. Для объяснения экспериментальных результатов использованы модельные представления, описывающие процессы переноса носителей заряда и передачи энергии электронного возбуждения в разупорядоченных аморфных и стеклообразных молекулярных системах, а также сведения о структурных особенностях стекол. 

532-535 56
Аннотация

Показано, что частоты чисто электронных вибронных переходов с поглощением и испусканием между состояниями S1 и S0 у бифенилена существенно различаются. Из этого и известных фотофизических характеристик бифенилена следует, что механизм его флуоресценции вписывается в модель флуоресценции C2v-симметричных цис-зоалканов, имеющей обменно-резонансную природу. Модель объясняет причины необычной интенсивности, полуширины, поляризации и преимущественного проявления полносимметричных колебаний спектра флуоресценции. 

536-540 56
Аннотация

Проведено сравнение области отпечатков пальцев ИК- и КР-спектров водных растворов уксусной кислоты при концентрациях 0.3 и 0.8 м.д. и чистых растворов с данными терагерцовой (ТГц) спектроскопии. Представлено молекулярно-динамическое моделирование ТГц-спектроскопии водных растворов уксусной кислоты. Показано, что ТГц-спектроскопия информативна при определении структурной реорганизации молекул воды в водных растворах уксусной кислоты. Особое внимание уделено коллективной динамике молекул воды в зависимости от концентрации уксусной кислоты. 

541-549 54
Аннотация

Проанализировано использование методов УФ-видимой–ближней ИК-спектроскопии в сочетании с многомерным анализом для классификации и идентификации гречневой крупы. Методом кластерного анализа образцы гречневой крупы, различающиеся временем урожая, размерами ядра, способом гидротермической обработки и сроками хранения, разделены на группы. Методом главных компонент выявлены полосы поглощения спектров УФ-видимой–ближней ИК-областей, соответствующие функциональным группам компонентов состава и вносящие наибольший вклад в разделение образцов на категории качества гречневой крупы. Методом дискриминантного анализа подтверждена гипотеза о разделении образцов на группы и построена классификационная функция для идентификации и сортировки гречневой крупы. 

550-555 59
Аннотация

Описана методика проведения экспресс-анализа триэтоксисилана (TES) — основного промежуточного продукта химических реакций, протекающих в рамках силановой технологии синтеза поликристаллического кремния. Методика разработана на основе данных, полученных в результате комплексных аналитических исследований TES, с использованием хромато-масс-спектрометра MSD 5975C-GC 7890A и спектрометра InViaRaman, обеспечивающих построение градуировочного графика и проведение количественного экспресс-анализа TES с помощью InViaRaman без наличия стандартов.

556-562 77
Аннотация

Динамика фотодиссоциации оксалилбромида исследована вблизи 265 и 234 нм с помощью метода визуализации карты скоростей в сочетании с многофотонной ионизацией с селективным по состояниям [2+1] резонансным усилением. Распределение трансляционных энергетических уровней и параметры атома Br (2 PJ, J = 3/2, 1/2) извлекаются из двумерных изображений ионов. Тримодальное распределение энергии атомов Br (2 P3/2) объясняется первичным расщеплением связи C–Br, а также вторичной диссоциацией бромсодержащих радикалов C2O2Br, образующихся из Br и Br* на первичной стадии. Выводы подтверждаются анизотропией отдачи и шириной распределения, соответствующего отдельной компоненте. Отношение Br(2 P3/2)/Br(2 P1/2) свидетельствует о зависимости от энергии возбуждения. 

563-568 42
Аннотация

Предложен спектроскопический метод изучения морфологии микросуспензий, основанный на анализе рассеивающей компоненты электромагнитного излучения, проходящего через образец (мутную среду), позволяющий определить средний размер и распределение рассеивающих частиц по размерам. Методом оптической спектроскопии (УФ-, видимая и ИК-области) и независимым методом оптической микроскопии исследованы суспензии вазелинового масла (ВМ), наполненные слюдой и BaSO4 различных концентраций. С помощью этих методов определены средние размеры рассеивающих частиц и построены их кривые распределения по размерам для микросуспензий ВМ/слюда и ВМ/BaSO4 c 4 и 5 % содержанием наполнителя. Средние размеры частиц наполнителя для двух суспензий, определенные независимыми методами, практически совпадают — 1.7 и 1.1 мкм. Спектроскопическим методом установлено, что с увеличением концентрации наполнителя из-за агрегации частиц их средний размер возрастает.

569-575 61
Аннотация

Проведена оценка применимости и осуществлен выбор шкалы количественной однопараметрической оценки полярности неподвижных жидких фаз для газожидкостной хроматографии. Получены спектры поглощения и люминесценции пяти индикаторов: кумарина 153, кумарина 314, коронена, 4-дицианометилен-2-метил-6-[4-(ди-метиламино)-стирил]-4Н-пирана (DCM), 3-аминофталимида в растворителях с различной полярностью при комнатной температуре. Оценена зависимость длин волн максимумов флуоресценции и поглощения от полярности среды. Проведено сравнение различных спектроскопических шкал полярности и показано, что наиболее подходящая — флуоресцентная короненовая шкала. Данная шкала использована для оценки полярности некоторых широко распространенных фаз (сквалана, полидиметилсилоксана ПМС-100, 3,3׳-оксидипропионитрила, 2-этилгексилсебацината и др.) для газожидкостной хроматографии. Показана перспективность данного подхода для предварительного выбора хроматографических неподвижных фаз. 

576-581 62
Аннотация

На примере оксидно-хлоридной системы Yb2O3–YbCl3–KCl предложен и апробирован подход, позволяющий исследовать кинетику растворения оксидов редкоземельных металлов в высокотемпературных расплавленных солевых средах методом спектроскопии комбинационного рассеяния света. Получены доказательства химического механизма растворения оксида иттербия в расплаве YbCl3–KCl и необратимости протекающей химической реакции. Установлено, что концентрация реагента — оксида иттербия — уменьшается во времени по экспоненциальному закону, порядок реакции по Yb2O3 — первый. 

582-586 49
Аннотация

Выделены стадии, связанные с испарением и зажиганием бурого угля, при воздействии наносекундных лазерных импульсов на таблетки бурого угля плотностью 1 г/см3 с размером частиц 63 мкм. На первой стадии во время импульса осуществляются выход летучих веществ, испарение, парообразование и нелинейное размножение центров свечения; порог воспламенения H(1)cr = 0.2  Дж/см2 . Вторая стадия включает в себя первую и зажигание коксового остатка с порогом воспламенения H(2)cr = 3.5 Дж/см2 . В кинетике свечения при H ˃ H(1)cr выделены две компоненты — синглетное свечение с длительностью ~20 нс и вторая компонента свечения в микросекундном диапазоне, которая затухает по кинетике второго порядка. При H ˃ H(2)cr через ~200 мкс после лазерного импульса в результате химических реакций происходят воспламенение и горение коксового остатка во временном интервале 200—1000 мкс. Амплитуда свечения пламени во время импульса возбуждения нелинейно возрастает с увеличением плотности энергии, что свидетельствует о лавинообразном характере процесса образования центров свечения.

587-593 246
Аннотация

В связи со вспышкой коронавирусной инфекции (COVID-19) перед научным миром встала задача разработки высокочувствительного и быстрого метода ее диагностики. Диагностическое тестирование, лечение и разработка вакцины от этой инфекции привлекают особое внимание научного сообщества. В настоящее время обнаружение/диагностика COVID-19 на основе полимеразной цепной реакции (ПЦР) является дорогостоящим и недостаточно надежным методом. Кроме того, этот метод требует длительного времени для получения результатов. В качестве эффективной методологии обнаружения COVID-19 предлагаются спектроскопические методы — комбинационного рассеяния света, инфракрасной спектроскопии и масс-спектрометрии.

594-602 79
Аннотация

Две хемометрические модели, основанные на спектроскопии диффузного отражения в ближней инфракрасной области и комбинационного рассеяния света, предлагаются для прогнозирования наличия кофеина в таблетках, содержащих ацетилсалициловую кислоту, дипирон и парацетамол. Для создания моделей обычно требуется предварительное сравнение спектральных данных и эталонных значений, полученных с помощью аналитической методологии. Для построения надежной калибровочной модели необходимо одновременное применение обоих аналитических методов на нескольких образцах, что является ограничивающим фактором для широкого использования спектроскопии. Измельченные таблетки различных марок, содержащие только действующие вещества – ацетилсалициловую кислоту, дипирон или парацетамол – и вспомогательные вещества, допировали контролируемым количеством чистого кофеина в диапазоне 0–10 мас.% и использовали в качестве калибровочных образцов. Таким образом, количественного определения кофеина эталонным методом не потребовалось. Образцы для прогнозов содержали по крайней мере один из вышеупомянутых активных ингредиентов и кофеин. Концентрации кофеина (мас.%), используемые в качестве эталонов для этапов прогнозирования, рассчитаны на основе значений, представленных в описании лекарственного средства, и конечной массы таблетки. Регрессия частичных наименьших квадратов использовалась как многомерный метод для построения моделей. Модели прогнозирования, основанные на ближней ИК-спектроскопии и комбинационном рассеянии света, с использованием четырех латентных переменных для кофеина показали следующие результаты: среднеквадратичные ошибки перекрестной проверки 0.79 и 0.78, среднеквадратичные ошибки прогноза 0.74 и 1.00, коэффициенты корреляции 0.97 и 0.97.

603-610 51
Аннотация

Рассмотрены актуальные вопросы использования отходов льняного производства для получения продукции, востребованной при создании косметических средств с солнцезащитными и антиоксидантными свойствами. Получены препараты этанол-лигнина из льняной костры, а также из сырья, подвергнутого щелочной варке или биохимической модификации. Биообработка включала в себя стадию ферментативной деструкции нецеллюлозных полисахаридов с генерацией альдоз и стадию изотермической выдержки при 95о С. Химические превращения в полимере исследованы методом ИК-Фурье-спектроскопии с разложением спектральной кривой на элементарные полосы колебаний в основных атомных группах. Анализ спектров проведен с использованием в качестве внутреннего стандарта полосы С-С-валентных колебаний ароматического кольца при 1510 см–1 . В спектрах гидролизованного лигнина увеличение поглощения оксиарильных групп сочетается с возрастанием интенсивности полос валентных и деформационных колебаний С=С-связи в алкеновых фрагментах. Усиление ауксохромного эффекта двойных связей, находящихся в сопряжении с ароматическим звеном, проявляется в возрастании поглощения в диапазонах ближнего УФ-излучения и видимого света. Биохимическая подготовка сырья обеспечивает исчезновение в ИК-спектрах полос двойной связи в карбонильной и алкеновой группах, что сопровождается усилением поглощения алкильных гидроксилов в 1.5—2 раза и гидроксильной группы в оксиарильных звеньях в 3—4 раза. Результаты согласуются с данными анализа биомодифицированного препарата методом дифференциальной УФ-спектроскопии и свидетельствуют об усилении фотостабилизирующей способности лигнина в сочетании с абсолютной прозрачностью в видимом диапазоне. 

611-615 63
Аннотация

Методом многоуглового статического рассеяния света исследован водный раствор гемоглобина человека. Серповидная форма эритроцитов объясняется, в частности, способностью молекул гемоглобина к агрегации. Экспериментальные данные обработаны методами Дебая, асимметрии и Зимма. Получены массы рассеивающих частиц и проведена оценка размеров молекулы. Предположено, что структура молекулы гемоглобина изменяется и молекула приобретает вытянутую форму. Данные, полученные методом Зимма, лучше всего согласуются с полученными ранее. Большие размеры рассеивающих частиц, полученные методами асимметрии и Дебая, связывают с тем, что диссоциация гемоглобина представляет собой обратимый динамический процесс, равновесие которого зависит от концентрации белка. 

616-623 44
Аннотация

Предложен метод оценки концентрации мелких твердых частиц PM2.5 с использованием лидаров, учитывающий сложности в их измерении. Путем расчета аэрозольной оптической глубины (AOD) для приборов MODIS, CALIPSO и наземного лидара предсказана скорректированная оценка PM2.5. Показано, что зависимость между AOD и PM2.5 линейная. При измерениях наземным лидаром коэффициент линейной корреляции между AOD и PM2.5 R = 0.81, среднеквадратичная ошибка RMSE = 24.43 и среднее отклонение MD = 18.41, для CALIPSO – R = 0.8, RMSE = 42.91 и MD = 33.25, для прибора VIIRS R  0.7. Результаты представляют возможности для лидарного наблюдения и прогнозирования окружающей среды. 

624-628 37
Аннотация

Выполнено численное решение лидарного уравнения для комбинационного рассеяния света молекулами гидрофторида с целью выбора длины волны лазерного излучения, параметров лидара и получения минимального времени измерения сигнала комбинационного рассеяния света, соответствующего минимальной концентрации молекул на уровне ПДК. Показано, что время измерения концентрации молекул гидрофторида 1014 см–3 , исследуемых рассматриваемым лидаром на длине волны лазерного излучения 405 нм и высоты в диапазоне 100—1500 м, находится в интервале 0.04—14.4 с. 

629-637 44
Аннотация

Методами флуоресцентного анализа и высокоэффективной жидкостной хроматографии исследована трансформация фенола, резорцина, пирокатехина и гидрохинона в воде в диапазоне концентраций 10–4 —10–6 М в условиях кратковременного воздействия УФ-излучения. Установлено, что под действием УФ-излучения легче других соединений трансформируется резорцин. Показано, что основными продуктами фотолиза фенола являются пирокатехин и дигидроксибифенилы. Резорцин, пирокатехин и гидрохинон образуют тригидроксибензолы.

638-646 42
Аннотация

Создан поляризационный делитель света в виде двух призм Дове из стекла ВК7, между которыми находится многослойное тонкопленочное покрытие, выполненное из двух периодических подструктур. Количество слоев из Nb2O5 и SiO2 каждой структуры и их толщина подобраны таким образом, чтобы обеспечить отражение ими s-поляризованной и пропускание p-поляризованной компоненты падающего света во всем заданном рабочем спектральном диапазоне делителя. Это достигается за счет частичного перекрытия и дополнения друг другом соответствующих структурам фотонных запрещенных зон при угле Брюстера. Изготовленный поляризационный делитель при полном угле расходимости входного светового пучка до 10° обеспечивает степень поляризации 0.99 в рабочем диапазоне длин волн 400—800 нм. Поскольку материалом для изготовления поляризационного делителя является оптическое стекло, размер делителей данной конструкции ограничивается только величиной рабочего объема вакуумных камер для нанесения оптических покрытий. 

647-652 37
Аннотация

С использованием люминесцентной спектроскопии продуктов разрушения при возбуждении монохроматическими электронами с различной энергией в газовой фазе показано, что исследуемые электроактивные молекулы примерно одного размера и разной структуры обладают различной устойчивостью при взаимодействии с электронами. У всех молекул наблюдается свечение водорода, С2 и СН, а также СО, CN, I, Al, Ir у молекул, содержащих данные элементы или группы. Свечение разрушенных молекул наступает при энергии электронов 40—50 эВ (для наиболее типичных компонентов водорода в карбазоле и металла в AlQ3). Это свидетельствует о том, что свечение фрагментов является результатом их возбуждения электронами. С увеличением температуры и энергии электронов количество и интенсивность свечения продуктов разрушения возрастают. 

653-660 40
Аннотация

Исследованы температурные зависимости показателей преломления кристалла K2SO4 с примесью меди. Установлено, что внесение примеси меди приводит к возникновению изотропных точек — пересечению кривых пz(T) с пx(Т) при температуре Т' ~ 612 К (∆ny = 0), пz(T) с пy(Т) при T" ~ 689 К (∆nx = 0), а также расширению температурного диапазона существования промежуточной фазы и ее смещению в сторону более низких температур. В рамках феноменологического подхода первой флуктуационной поправки к теории Ландау определен критический индекс параметра порядка фазового перехода для примесного кристалла β ≈ 0.17 ± 0.05. Обнаружено смещение точки фазового перехода в сторону низких температур, которое на феноменологическом уровне можно объяснить влиянием внутренних напряжений, возникающих во время введения примеси подобно влиянию одноосных или гидростатических давлений. 

АННОТАЦИИ АНГЛОЯЗЫЧНЫХ СТАТЕЙ 

661-670 38
Аннотация

Комплекс включения образован метил-β-циклодекстрином (Me-β-CD) и наименьшей единицей макроциклического семейства батокупроина — 2,9-диметил-4,7-дифенил-1,10-фенантролином. С помощью этого флуоресцентного зонда исследован эффект тушения флуоресценции тяжелых металлов. Комплекс охарактеризован методами УФ-видимой и флуоресцентной спектроскопии. Рассчитаны комплексная константа (Kb), свободная энергия Гиббса (ΔG0 ), энергия активации тушения (Ea), время жизни (τ), константа скорости бимолекулярной закалки (kq) и константа скорости диффузии (kd), а также уточнен механизм тушения под действием тяжелых металлов.

662-669 30
Аннотация

Влияние ароматических антиоксидантов 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (BHT) и дифениламина (DPA) на термоокислительную деструкцию базовых масел 150N изучено с помощью теста на окисление горячим маслом (HOOT) при температурах 100–200oC и времени в диапазоне 1–24 ч. Качественный и количественный анализ базовых масел и их фракций проведен с использованием газовой хроматографии–масс-спектрометрии (GC-MS) и спектроскопических методов (FTIR, UV-vis) для лучшего понимания их композиционных и структурных деталей. Изучены процессы окисления и выявлены структурные изменения, возникающие в результате термического окисления. Показано, что добавление антиоксидантов приводит к повышению устойчивости базовых масел к термоокислительной деградации. Смесь антиоксидантов проявляет лучшую термоокислительную стойкость, чем только фенольные или дифениламиновые антиоксиданты. 

663-670 39
Аннотация

С использованием инфракрасной спектроскопии ослабленного полного отражения (ATR-IR) экспериментально изучено влияние растворителя на частоту колебаний растяжения связей C=O (ν(C=O)) кетопрофена (KETO). Экспериментальное значение ν(C=O) KETO скоррелировано с эмпирическими параметрами растворителя, в том числе уравнением Кирквуда–Бауэра–Магата (KBM), количеством акцепторов (ANs), уравнением Свейна, линейными соотношениями энергии сольватации (LSER) и квадратным уравнением. Индуцированные растворителем сдвиги ν(C=O) KETO показывают лучшую корреляцию с LSER, чем с KBM, ANs и уравнением Свейна. Обнаружено, что линейное влияние кислотности донора водородной связи растворителя (Aj) на ν(C=O) KЕТО значительно, в то время как основность акцептора водородной связи (Bj) и эффект взаимодействия Aj и Bj несущественны. Отмечено также, что квадратичные эффекты Aj и Bj незначительны, а линейное влияние параметров LSER (π*, δ, α и β) и эффект взаимодействия π* β на ν(С=О) KETO существенны.

664-671 35
Аннотация

Проанализировано влияние температуры спекания на структуру и валентные состояния Ru-Mn в Li2Mn0.9Ru0.1O3. Эффекты исследованы с помощью синхротронных рентгенограмм, спектров комбинационного рассеяния и спектров рентгеновской спектроскопии поглощения (анализ края поглощения Ru-M4, Mn-L2,3 и O-K). Допирование Ru в узле Mn в Li2MnO3 изменяет параметры решетки исходного вещества Li2MnO3. В спектре Li2Mn0.9Ru0.1O3, спеченного при 950°C, два максимума края поглощения Ru-M4 подтверждают наличие смешанных валентных состояний Ru+4 и Ru+5 . Соединение Li2Mn0.9Ru0.1O3, спеченное при 1050°C, показывает только один максимум Ru-M4, что подтверждает наличие валентного состояния Ru+4 . Край поглощения Mn-L3 для Li2Mn0.9Ru0.1O3 смещается в сторону более низкой энергии по сравнению с Li2MnO3. Из-за наличия гибридизации Mn+3 -O в спеченном при 950°C веществе Li2Mn0.9Ru0.1O3 край поглощения O-K Li2Mn0.9Ru0.1O3 обнаруживает новый максимум по сравнению с Li2MnO3. Спектр комбинационного рассеяния Li2Mn0.9Ru0.1O3 показывает расщепление и сдвиг пика при изменении условий спекания. Наличие смешанных валентностей Mn+3 , Mn+4 , Ru+4 и Ru+5 в решетке спеченного при температуре 950°C Li2Mn0.9Ru0.1O3 может влиять на зарядно-разрядные свойства катода Li2Mn0.9Ru0.1O3

665-670 45
Аннотация

Изучена красная видимая люминесценция нановолокон ZnO, синтезированных методом электровытягивания с последующим термическим отжигом при температуре 600 °C. Нановолокна ZnO получены путем электровытягивания смеси предшественника ацетата цинка — поливинилпирролидона (ПВП), с использованием различных концентраций ПВП. Диаметр нановолокна ZnO зависит от концентрации ПВП и увеличивается по мере роста концентрации ПВП. Термический отжиг вызывает значительные изменения в нановолокнах ZnO, которые формируют структуры наночастиц/нановолокон ZnO в зависимости от концентрации ПВП. Нановолокна ZnO, синтезированные с концентрацией ПВП 20 %, индуцируют однородное распределение наночастиц ZnO с высокой ин- тенсивностью видимой люминесценции вблизи ~650 нм. Показано, что электровытягивание с последующим термическим отжигом может быть важным методом синтеза наночастиц ZnO/нановолоконных структур, которые могут применяться в передовой технике — оптоэлектронике и зондировании. 

666-672 30
Аннотация

Для расчета уровней энергии, длин волн, вероятностей переходов и сил осцилляторов для электрических дипольных разрешенных (E1) и запрещенных (M1, E2, M2) линий конфигураций 4s2 4p и 4s4p2  Xe. XXIV применен многоконфигурационный метод Дирака—Хартри-Фока. Из вероятности радиационного распада получены радиационные времена жизни 10 тонкоструктурных уровней энергии. Эффекты корреляции валентность-валентность и ядро-валентность, взаимодействия Брейта, а также эффекты квантовой электродинамики (QED) оценены в расчетах релятивистского конфигурационного взаимодействия (CI). Результаты сравниваются с экспериментальными данными и расчетами других авторов. Предсказаны новые данные для нескольких радиационных постоянных, для которых отсутствуют другие теоретические и/или экспериментальные результаты. 

667-671 25
Аннотация

Разработаны два простых и точных УФ-спектрофотометрических метода определения гидрохлорида эрлотиниба в нерасфасованных и таблетированных лекарственных формах по спектру нулевого порядка (метод I) и по площади под кривой ошибок нулевого порядка (метод II). Препарат растворяли в фосфатном буферном растворе (pH 7.4) и проводили измерения методами I и II при 228.20 и 224.20–230.20 нм. Для эрлотиниба данными методами обнаружена линейная зависимость в диапазоне концентраций 10–70 мкг/мл с коэффициентом корреляции R2 > 0.99. Методы показывают хорошую воспроизводимость и восстановление с RSD < 2% и точностью 98.54–101.39 и 98.08–99.83%. Пределы обнаружения (LOD) и количественного определения (LOQ) составляют 1.16, 3.51 и 21.41, 64.90 мкг/мл для обоих методов соответственно.

668-675 27
Аннотация

Для определения производителя окситетрациклина предложен эффективный подход на основе терагерцовой спектроскопии во временной области и хемометрии. Метод позволяет обнаружить и отличить таблетки окситетрациклина, произведенные четырьмя китайскими производителями. Зарегистрированы спектры поглощения в диапазоне 0.2–1.6 ТГц, для уменьшения размерности использованы анализ главных компонент (PCA) и стохастическое вложение соседей с t-распреде- лением (t-SNE). Полученные данные вводились в различные классификаторы: метод опорных векторов (SVM), генетический алгоритм-SVM, оптимизация роя частиц (PSO-SVM), деревья решений и случайные леса. Показано, что спектры поглощения окситетрациклина разных производителей могут быть дифференцированы, а t-SNE превосходит PCA с точки зрения уменьшения размерности. Оптимальный классификатор получен путем объединения t-SNE и PSO-SVM. Подход демонстрирует высокую точность перекрестной валидации (98.33%), среднюю точность обучающего набора 97.72% и среднюю точность тестового набора 94.25%. Метод позволяет быстро классифицировать окситетрациклин и точно отслеживать производителей. 

669-676 39
Аннотация

УФ-спектроскопия трамадола (TRA) и парацетамола (PAR) показывает значительное спектральное перекрытие, что является проблемой для их одновременного определения этих препаратов без предварительного разделения. Для количественной оценки обоих препаратов могут быть применены три спектрофотометрических метода, основанных на соотношении перекрывающихся УФспектров их бинарной смеси. Вычислена первая производная (DR1 ) отношения спектров, измерены амплитуды при 268.7 и 237.4 нм для TRA и PAR. Среднее центрированное отношение (MCR) спектров оценено путем измерения спектров MCR при 279 и 241.5 нм для TRA и PAR. Метод двух длин волн (DW) применен путем измерения разницы в поглощении при 224.1 и 268.5 нм для определения TRA и при 248 и 285.4 нм для определения PAR без каких-либо помех. Вышеперечисленные спектрофотометрические методы могут быть использованы для оценки ТRА в линейном диапазоне 10–110 мкг/мл. PAR может быть оценен в диапазоне 1–25 мкг/мл. Методы успешно применены для анализа комбинированной лекарственной формы и нерасфасованных порошков TRA и PAR, а также валидированы в соответствии с принципами Международной конференции по гармонизации (ICH). Результаты статистически сопоставлены с данными, полученными с помощью ранее описанных методов. Существенной разницы в точности и воспроизводимости не наблюдалось. 

670-679 23
Аннотация

Проведены измерения атмосферного диоксида азота NO2 вблизи земли с помощью некогерентной широкополосной спектроскопии усиленного поглощения (IBBCEA). Для мобильных измерений разработан компактный спектрометр IBBCEAS с синим светодиодом (LED) с длиной волны 458 нм, полушириной 25 нм и полостью длиной 50 см. Предел обнаружения NO2 рассчитан как 1.9 части на миллиард по объему (ppbv) в течение 30 с сбора данных путем стабилизации спектра излучения светодиода, оптимизации эталонных сечений NO2 и калибровки отражательной способности зеркал резонатора. Точность спектрометра проверена путем измерения образцов NO2 с различными коэффициентами смешивания в диапазоне 1–200 ppbv, полученных с помощью системы разбавления газа в лаборатории. Наблюдения проведены во время трех отдельных маршрутов в Нанкин и прилегающие районы. Атмосферный NO2 вблизи земли измерен спектрометром с 4 по 7 августа 2013 г. Соотношение NO2 в смеси варьировалось от 3 до 144 ppbv. Результаты сопоставлены с плотностью NO2, измеренной прибором пассивной дифференциальной спектроскопии оптического поглощения (DOAS) на том же автомобиле. Продемонстрирована целесообразность использования спектрометра для автомобильных измерений атмосферного NO2



ISSN 0514-7506 (Print)