Том 84, № 2 (2017)
181-185 208
Аннотация
Показано, что, опираясь на базовые положения теории молекулярных спектров (уровни энергии и вероятности переходов), можно построить систему уравнений, описывающую не только внутримолекулярные процессы (изменения спектров во времени), но и химические превращения. Для этого вводятся резонансные уровни, волновые функции которых описывают химические превращения и позволяют ab initio оценивать их вероятности. В результате становится возможным проведение компьютерных экспериментов с целью прогноза развития процесса и его оптимизации.
186-191 194
Аннотация
На примере азидозамещенных олигооксетандиолов разработаны методы определения концентрации гидроксильных групп в олигомерах и проведено их сопоставление. Показано, что наиболее удобным для замещенных олигооксетандиолов является ИК-спектральный экспресс-метод, преимущества которого - высокая точность, хорошая воспроизводимость, быстрота анализа и низкая чувствительность к содержанию влаги. Принципы, лежащие в основе данных методов, пригодны для разработки методик определения содержания гидроксильных групп в олигомерах и полимерах различной химической природы.
192-200 208
Аннотация
Исследована J-агрегация анионного оксакарбоцианинового красителя 3,3 ¢ -ди-(γ-сульфопропил)-5,5 ¢- дифенил-9-этилоксакарбоцианинбетаина в водных растворах в присутствии белков (коллагенов, иммуноглобулина G, сывороточных альбуминов) и полиэлектролитов (полиэтиленимина, поливинилпирролидона). Обнаружено, что денатурация сывороточного альбумина человека мочевиной стимулирует J-агрегацию красителя. В присутствии денатурированного альбумина и полиэтиленимина краситель образует J-агрегаты двух типов. Образующиеся в присутствии полиэтиленимина J-агрегаты претерпевают перестройку во времени.
214-218 220
Аннотация
В качестве стандартных образцов при комнатной температуре подготовлен ряд бинарных смесей12CO2/13CO2. Методом микролазерной спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) определено, что соотношение между мольными фракциями12CO2 и области пиковых значений в КР-спектрах бинарных смесей CO2 обнаруживают корреляцию. После экспериментального получения калибровочной кривой метод микро-КР спектроскопии позволяет оценить мольные фракции в различных жидкостях и определить13C/12C и δ13C. В КР-спектрах12CO2 и13CO2, полученных с помощью аргонового лазера (785 нм), зарегистрирован характерный пик на длине волны 1348 cм-1, который, по-видимому, связан с формированием димеров.
219-225 169
Аннотация
Изучены спектры поглощения, флуоресценции и возбуждения флуоресценции FHC и THC. Проведено их сравнение со спектрами для 3HF в циклогексане, ацетонитриле и метаноле. Наблюдается формирование анионов в ацетотитриле и метаноле во всех трех флавонолах THC-FHC-3HF в основном состоянии. Поскольку спектры возбуждения и поглощения во всех случаях (включая образование аниона) подобны, можно наблюдать спектры поглощения чистого аниона флавонолов в нейтральных растворителях, непосредственная регистрация которых достаточно проблематична.
226-232 163
Аннотация
Исследованы катодолюминесцентные свойства тонких пленок Y2O3:Eu, полученных методом высокочастотного магнетронного напыления. На основе зависимости формы спектров катодолюминесценции от энергии и плотности тока электронного возбуждения сделано предположение об увеличении количества ионов Eu3+ в состоянии пониженной симметрии С2 в глубине пленки относительно поверхности. Исследована зависимость интенсивности катодолюминесценции от энергии возбуждающих электронов и плотности тока электронного облучения. Показано влияние структурных неоднородностей пленок и условий возбуждения на кинетические характеристики красного свечения Y2O3:Eu в области 612 нм, обусловленного электрическим дипольным переходом5D0-7F2.
233-239 200
Аннотация
Спектральные зависимости мнимых частей диэлектрической проницаемости ε2 (E), объемных (-Imε-1) и поверхностных (-Im(1+ε)-1) характеристических потерь энергии электронов кристалла селенида бария разложены на 34 элементарные полосы в области 3-5.5 эВ при 2 К и в области 5.5-26 эВ при 77 К усовершенствованным методом объединенных диаграмм Арганда. Для каждой полосы спектров трех типов определены энергии максимумов Ei, полуширины Hi, амплитуды Ii, площади Si и силы осцилляторов fi. Параметр fi рассчитан по модифицированной формуле, известной для эффективного количества валентных электронов neff(E). Установлены основные особенности 34 элементарных полос селенида бария в области 3-26 эВ, обусловленных экситонами и междузонными переходами поперечного и продольного типа.
240-247 154
Аннотация
Исследованы спектрально-кинетические особенности оптического преобразования электронной энергии при диполь-дипольном переносе электронного возбуждения между наночастицами (НЧ) золей серебра (Ag) малых и средних размеров и молекулами родамина 6Ж (Р6Ж) на поверхности макропористого кремнезема - силохрома С-80 с нерегулярной структурой пор. Установлено, что сорбция НЧ Ag на поверхности С-80 происходит неравномерно, с островковым распределением кластеров неодинаковых по размерам НЧ Ag. Обнаружено пороговое усиление рассеянного света от поверхностных плазмонов при определенной концентрации НЧ Ag на кремнеземе. Проведена количественная оценка локальных плазмонных возбуждений в кластерах НЧ Ag на кремнеземе.
248-252 167
Аннотация
Показано, что в наногетероструктуре Ge/Si с квантовыми точками германия в качестве экситонной квазимолекулы выступают две квантовые точки Ge, над поверхностями которых локализуются экситоны (из пространственно разделенных электронов и дырок). Обнаружен эффект существенного увеличения энергии связи основного синглетного состояния экситонной квазимолекулы в наносистеме по сравнению с энергией связи биэкситона в монокристалле кремния. Установлено, что в энергию связи квазимолекулы основной вклад вносит энергия обменного взаимодействия электронов с дырками, который существенно больше вклада кулоновского взаимодействия электронов с дырками.
253-257 225
Аннотация
Методом мёссбауэровской спектроскопии выполнен анализ образцов сфероконических сосудов, массово представленных на Болгарском городище. Дифференцированы изделия с относительно низкой <500 °C (демонстрирующие в спектрах пропускания отношение /Fe2+ ≤1.11) и высокой температурой обжига. Обнаруженное значение / Fe2+ QUOTE существенно меньше величины 2.69, характеризующей сырьевые ресурсы гончарного производства окрестностей выбранного памятника, что свидетельствует о наличии других нелокализованных источников сырья средневекового ремесленного центра.
258-263 209
Аннотация
Представлена модель формирования спектра аутофлуоресценции хрусталика с учетом светорассеяния. По теории Ми для полидисперсных систем рассчитаны спектры сечений ослабления, рассеяния и поглощения для моделей хрусталика в норме и с катарактой. Для апробации модели использованы данные по спектрам аутофлуоресценции хрусталика в норме и при катаракте, полученные с помощью экспериментального офтальмологического спектрофлуориметра с возбуждением УФ светодиодами. В рамках модели проведена оценка степени влияния светорассеяния хрусталика на форму спектра люминесценции. Установлено, что изменения в спектре флуоресценции хрусталиков с катарактой могут быть полностью интерпретированы рассеянием света.
272-277 235
Аннотация
Исследована статистическая связь между данными сенсора Landsat и концентрацией хлорофилла в водах Иваньковского водохранилища. Определено регрессионное соотношение, описывающее зависимость между натурными измерениями концентрации хлорофилла в воде (с использованием электронной спектроскопии) и значениями пикселей спутниковых изображений, позволяющее осуществить анализ пространственного распределения концентрации хлорофилла в водоеме. По концентрации хлорофилла проведена оценка трофности, количества биомассы фитопланктона и первичной продукции.
289-294 211
Аннотация
Методом энергодисперсионной рентгеновской флуоресценции (ЭДРФ) исследовано загрязнение тяжелыми металлами почвы двух сельскохозяйственных участков вблизи промышленной зоны. Для выбранных образцов почвы определены концентрации 17 элементов, в том числе восьми тяжелых металлов - Fe, Ni, As, Pb, Mn, Cr, Cu и Zn. Почва возле целлюлозно-бумажного комбината оказалась сильно загрязнена тяжелыми металлами. Полученные с помощью ЭДРФ данные по концентрации использованы для расчета индекса загрязнения и интегрального индекса загрязнения Немерова.
ПРИМЕНЕНИЕ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ СВЕТА ДЛЯ АНАЛИЗА СТРУКТУРЫ АЛМАЗНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ТВЕРДОМ СПЛАВЕ
А. А. Хомич,
Е. Е. Ашкинази,
В. Г. Ральченко,
В. С. Седов,
Р. А. Хмельницкий,
О. Н. Поклонская,
М. В. Козлова,
А. В. Хомич
295-302 185
Аннотация
Осаждением в сверхвысокочастотной плазме из смесей метан-водород и метан-водород-азот получены одно- и многослойные микро- и нанокристаллические алмазные покрытия на резцах из твердого сплава ВК6 (карбид вольфрама с присадкой кобальта; WC + 6 мас.% Co) с применением улучшающих адгезию барьерных слоев из вольфрама. Методом спектроскопии комбинационного рассеяния света исследованы изменения структуры алмазных покрытий в зависимости от параметров осаждения. Получены данные о степени их структурной перестройки при различных условиях трибологического контакта и изучены процессы вторичного зародышеобразования на разных гранях алмаза в процессе осаждения из газовой фазы.
303-307 181
Аннотация
Рассмотрены коллинеарная и ортогональная схемы сведения лучей в двухимпульсной лазерно-искровой эмиссионной спектрометрии (ЛИЭС) при определении хлора в растениях и бетоне по линии Cl I 837.59 нм. Обнаружено, что отношение сигнал/шум немного ниже для ортогональной схемы из-за нестабильности пространственного положения пробоя вторым импульсом. В то же время подавление в этой схеме мешающих молекулярных полос позволяет увеличить чувствительность ЛИЭС при определении хлора в растительном сырье.
308-315 170
Аннотация
Методом рентгенофлуоресцентной спектроскопии с дисперсией по длине волны измерены сигналы F Ka, Na Ka, Cl Ka, K Ka, и Ta La для различных фторсодержащих систем: K2TaF7, Na3AlF6, K2ZrF6, NaF и LiF (с NaCl и парафином в качестве дополнительных добавок). Зарегистрированы данные для 41 образца (в виде гранул, подготовленных в лаборатории) при >200 сканированиях. Анализ измеренных интенсивностей рентгеновской флуоресценции фтора показал, что баланс между эффектами поглощения и усиления сильно зависит от присутствия и концентрации других элементов в системе. Отличие экспериментальных данных по интенсивности рентгеновской флуоресценции фтора для разных систем с сопоставимым содержанием фтора достигало 500%.
316-321 181
Аннотация
Методами ИК спектроскопии и динамического механического анализа изучена фотоокислительная деструкция полиуретанов на основе гексаметилендиизоцианата с олигоэфирной составляющей разной природы. Установлено, что в густосшитом полиуретане на основе простого олигоэфиртриола молекулярной массы 500 при фотоокислении наблюдается тенденция к увеличению плотности сшивки. Показана большая стабильность полиуретана, содержащего сложноэфирные группы, по сравнению с полиуретаном на основе простого олигоэфирдиола с близкой молекулярной массой.
КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ 
322-326 160
Аннотация
Рассмотрено влияние столкновений с изменением направления скорости частиц в газе на воспроизведение информации в отклике стимулированной эхо-голограммы. За счет таких столкновений частотные сдвиги излучения атомов в газе случайным образом изменяются (спектральная диффузия в пределах неоднородно уширенной линии). Показано, что это приводит к некоррелированности неоднородного уширения в газе в разные моменты времени и частичной потере фазовой памяти, результатом чего является частичная потеря воспроизводимой информации, закодированной во временной форме объектного лазерного импульса.
327-331 189
Аннотация
Для контроля за окислительно-восстановительными реакциями хрома, возникающими в водном растворе при его радиолизе под действием синхротронного рентгеновского излучения, использована in situ рентгеновская абсорбционная спектроскопия. Радиолиз жидкой пробы, помещенной в специально сконструированную в форме наковальни гидротермальную алмазную камеру, вызывает окисление Cr(III) до Cr(VI) при нагревании от комнатной температуры до 400oC и восстановление Cr(VI) до Cr(III) при 500oC. Наличие Cr(VI) в растворе подтверждается значениями двух подгоночных параметров, описывающих структуру спектров хрома у K-края полосы поглощения.
332-336 169
Аннотация
Терагерцовая спектроскопия в сочетании со взвешенным дискриминантным анализом (ВДА) использована для обнаружения разных видов генетически модифицированного хлопка (HD-1, HD-73, Coker 312). Спектры образцов, полученные с разрешением во времени, преобразуются в частотные спектры с помощью быстрого преобразования Фурье и затем строятся спектральные кривые коэффициентов поглощения образцов. Данные по коэффициентам поглощения, обработанные с помощью модели ВДА, позволяют найти степень идентификации выбранных образцов: 89.4, 89.7 и 92.5%. Экспериментальные данные показывают, что терагерцовая спектроскопия в сочетании с ВДА является новым эффективным способом обнаружения видов генетически модифицированного хлопка.
*** 
337(1)-337(9) 199
Аннотация
Рассчитаны уровни энергии, длины волн, вероятности переходов и интенсивности линий для разрешенных переходов 4s24p2-4s4p3 и 4s24p2-4s24p4d в основное состояние (4s24p2) тяжелых Ge-подобных ионов Te, Xe и Ba. Для расчета использован полностью релятивистский многоконфигурационный метод Дирака-Хартри-Фока, учитывающий как корреляции в комплексе n = 5, так и эффекты квантовой электродинамики. Результаты расчета удовлетворительно согласуются с данными, полученными на токамаке TFR, и результатами недавних измерений с ионной ловушкой электронных пучков в Xe. Рассмотренная изоэлектронная последовательность Ge-подобных ионов играет важную роль в исследованиях термоядерного синтеза, где их спектры могут обеспечить диагностическую информацию о плазме с магнитным удержанием.
ISSN 0514-7506 (Print)